近年來稀土三基色熒光粉以其良好的發(fā)光性能和穩(wěn)定的物理性質(zhì)在發(fā)光材料中占有不可替代的位置。但隨著需求領(lǐng)域的擴(kuò)展,對(duì)熒光粉提出了不同的要求。這就需要不斷改進(jìn)熒光粉的某些性質(zhì)如:粒度,成分的均勻程度,純度,工業(yè)生產(chǎn)也需降低成本。滿足這些要求還需從合成方法下手。下面簡單的敘述一下合成稀土三基色熒光粉的幾種方法。
(一)高溫固相反應(yīng)法
此方法是制備稀土三基色熒光粉最原始的一種方法。以稀土三基色熒光粉中的紅色熒光粉(YEu)O3為例,用這種方法制備的工藝如下:稱取一定計(jì)量比的Y2O3和Eu2O3(99.99%或以上)加入定量助熔劑,混勻在1300-1500ºC灼燒2h左右后取出研磨并洗滌即可。這種方法操作簡單但粒度較大,會(huì)有成分偏析的現(xiàn)象,這樣會(huì)降低發(fā)光效率,若灼燒溫度偏高則會(huì)燒結(jié)嚴(yán)重在最后研磨時(shí)會(huì)破壞激活劑所在的晶格位置從而導(dǎo)致發(fā)光效率的降低。
(二)共沉淀法制備前驅(qū)體
在發(fā)現(xiàn)了高溫固相法的缺點(diǎn)后人們一直在探索一種新的方法試圖克服高溫固相反應(yīng)的弊端。結(jié)果發(fā)現(xiàn),在溶液合成熒光粉會(huì)使產(chǎn)品成分均勻。方法如下:(同樣以紅色熒光粉為例)取一定配比的Y2O3和Eu2O3(99.99%或以上)用HNO3或HCl溶解,制成混合稀土酸溶液后用草酸與其反應(yīng)直至完全在經(jīng)烘干,其他方法同方法(一)。這種方法制出的產(chǎn)品成分組成相對(duì)均勻很少出現(xiàn)成分的偏析,但粒度不易控制,工序比第一種方法稍復(fù)雜。
以上兩種方法使比較常用的也已形成工業(yè)化生產(chǎn),雖然兩種方法都存在著不足,但這兩種方法制備出來的產(chǎn)品比其他方法合成的產(chǎn)品在發(fā)光性能指標(biāo)上有著很大的優(yōu)勢(shì)。
(三)溶膠-凝膠法(Sol-Gel)
用溶膠-凝膠法制備熒光材料有兩種方法:一種是將稀土離子激活劑摻入起始反應(yīng)溶液中形成凝膠,也可以用制備好的凝膠浸泡在有稀土激活劑的溶液中。將制備好的凝膠在一定溫度下處理為粉末即可。這種方法簡單易掌握,制備的產(chǎn)品均勻且粒度很小,但耗時(shí)長,處理量小。成本高且發(fā)光強(qiáng)度有待改善。
(四)燃燒法
本方法主要是在制備時(shí)加入定量有機(jī)物,借助有機(jī)物燃燒時(shí)放出大量的熱來降低最后灼燒的溫度,同時(shí)有機(jī)物燃燒時(shí)產(chǎn)生大量氣體可以減少產(chǎn)品的團(tuán)聚從而顆粒較小的產(chǎn)品。此方法合成出的產(chǎn)品具有顆粒小組成均勻,樣品合成溫度低降低了能耗,但此方法每次處理量小且加入有機(jī)物后會(huì)增加成本。
除了上述介紹的兩種方法外,也有文獻(xiàn)報(bào)道過可以用水熱法及冷凍干燥法來制備熒光材料,用這些方法合成的熒光粉主要解決的粒度偏大的問題,對(duì)于生產(chǎn)成本問題并沒有得到改善。由于方法上的局限,后面介紹的四種方法目前尚不能應(yīng)用于實(shí)際生產(chǎn)。
(一)高溫固相反應(yīng)法
此方法是制備稀土三基色熒光粉最原始的一種方法。以稀土三基色熒光粉中的紅色熒光粉(YEu)O3為例,用這種方法制備的工藝如下:稱取一定計(jì)量比的Y2O3和Eu2O3(99.99%或以上)加入定量助熔劑,混勻在1300-1500ºC灼燒2h左右后取出研磨并洗滌即可。這種方法操作簡單但粒度較大,會(huì)有成分偏析的現(xiàn)象,這樣會(huì)降低發(fā)光效率,若灼燒溫度偏高則會(huì)燒結(jié)嚴(yán)重在最后研磨時(shí)會(huì)破壞激活劑所在的晶格位置從而導(dǎo)致發(fā)光效率的降低。
(二)共沉淀法制備前驅(qū)體
在發(fā)現(xiàn)了高溫固相法的缺點(diǎn)后人們一直在探索一種新的方法試圖克服高溫固相反應(yīng)的弊端。結(jié)果發(fā)現(xiàn),在溶液合成熒光粉會(huì)使產(chǎn)品成分均勻。方法如下:(同樣以紅色熒光粉為例)取一定配比的Y2O3和Eu2O3(99.99%或以上)用HNO3或HCl溶解,制成混合稀土酸溶液后用草酸與其反應(yīng)直至完全在經(jīng)烘干,其他方法同方法(一)。這種方法制出的產(chǎn)品成分組成相對(duì)均勻很少出現(xiàn)成分的偏析,但粒度不易控制,工序比第一種方法稍復(fù)雜。
以上兩種方法使比較常用的也已形成工業(yè)化生產(chǎn),雖然兩種方法都存在著不足,但這兩種方法制備出來的產(chǎn)品比其他方法合成的產(chǎn)品在發(fā)光性能指標(biāo)上有著很大的優(yōu)勢(shì)。
(三)溶膠-凝膠法(Sol-Gel)
用溶膠-凝膠法制備熒光材料有兩種方法:一種是將稀土離子激活劑摻入起始反應(yīng)溶液中形成凝膠,也可以用制備好的凝膠浸泡在有稀土激活劑的溶液中。將制備好的凝膠在一定溫度下處理為粉末即可。這種方法簡單易掌握,制備的產(chǎn)品均勻且粒度很小,但耗時(shí)長,處理量小。成本高且發(fā)光強(qiáng)度有待改善。
(四)燃燒法
本方法主要是在制備時(shí)加入定量有機(jī)物,借助有機(jī)物燃燒時(shí)放出大量的熱來降低最后灼燒的溫度,同時(shí)有機(jī)物燃燒時(shí)產(chǎn)生大量氣體可以減少產(chǎn)品的團(tuán)聚從而顆粒較小的產(chǎn)品。此方法合成出的產(chǎn)品具有顆粒小組成均勻,樣品合成溫度低降低了能耗,但此方法每次處理量小且加入有機(jī)物后會(huì)增加成本。
除了上述介紹的兩種方法外,也有文獻(xiàn)報(bào)道過可以用水熱法及冷凍干燥法來制備熒光材料,用這些方法合成的熒光粉主要解決的粒度偏大的問題,對(duì)于生產(chǎn)成本問題并沒有得到改善。由于方法上的局限,后面介紹的四種方法目前尚不能應(yīng)用于實(shí)際生產(chǎn)。