我國是全世界利用高嶺土資源最早的國家,主要的生產(chǎn)省份有江蘇、江西、浙江、福建、湖南、廣東、廣西等地。高嶺土在日常生活與國民經(jīng)濟(jì)中的應(yīng)用十分廣泛,現(xiàn)已用于油漆、涂料、造紙、橡膠、塑料、陶瓷、電纜、水泥、汽車、紡織、環(huán)保、化學(xué)、農(nóng)業(yè)、耐火材料等諸多行業(yè)。目前國內(nèi)對高嶺土的研究以對其性質(zhì)的深層次認(rèn)識為主,并不斷拓寬其在更多領(lǐng)域中的應(yīng)用。另外,從80 年代開始,我國高嶺土產(chǎn)品由初加工向精加工、由普通產(chǎn)品向新科技產(chǎn)品得到進(jìn)一步發(fā)展。
1 高嶺土應(yīng)用于催化裂化催化劑研究進(jìn)展
由于原油日益重質(zhì)化和劣質(zhì)化,煉油工業(yè)普遍以提高重油渣油的摻煉比作為主要的煉油加工途徑。重油的含硫量、含氮量、含酸量以及含金屬量較高,黏度也偏高,因此FCC催化劑應(yīng)提供良好的催化活性、基質(zhì)活性、抗酸堿性、反應(yīng)選擇性及抗重金屬污染能力。在催化劑中,高嶺土作為惰性載體一般不具備參與裂化反應(yīng)的活性。而現(xiàn)階段,高嶺土經(jīng)過改性可具有一定的孔結(jié)構(gòu)和裂化性能,可增強(qiáng)基質(zhì)活性,使基質(zhì)上的重油分子得到初步裂解。
在FCC 催化劑中,高嶺土充當(dāng)一定量的基質(zhì)可以使催化劑更加穩(wěn)定,并確保負(fù)載活性部分與重油分子的預(yù)裂化,而高嶺土的品質(zhì)與催化劑性能密切相關(guān)。高嶺土具有較高的酸催化活性和水熱穩(wěn)定性,同時其表面的弱酸性對重油分子(直徑大于5nm)產(chǎn)生很強(qiáng)的裂化作用。另外,催化劑性能也與高嶺土的顆粒大小有關(guān),高嶺土顆粒變小,可提高催化劑的強(qiáng)度。由于高嶺土質(zhì)地較軟,品質(zhì)較優(yōu),價格較低,使其在FCC 催化劑的研究開發(fā)過程中受到大家青睞。
2 高嶺土應(yīng)用于插層復(fù)合材料研究進(jìn)展
20 世紀(jì)60 年代,高嶺土應(yīng)用于插層方面的研究探索才逐漸起步,剛開始人們利用有機(jī)小分子量的化合物來衡量高嶺土的膨脹性能,同時可用來鑒別粘土礦物。目前,隨著對高嶺土探究認(rèn)知的日益加強(qiáng),人們不斷開發(fā)出高嶺土新型有機(jī)復(fù)合材料,并逐漸展現(xiàn)出其在諸多領(lǐng)域的優(yōu)越性。
與傳統(tǒng)方法相比,插層法一般是由層狀聚合物或有機(jī)物分子插入層狀無機(jī)物中而制備出插層復(fù)合材料。復(fù)合材料經(jīng)過插層法后,不僅可以改善其力學(xué)性能,還可以獲得很多新的功能特性。作為一種新型材料,高嶺土插層復(fù)合物在催化劑、電性能材料、環(huán)境工程材料、功能陶瓷材料、選擇型吸附劑等領(lǐng)域均有重要的研究價值和廣闊的應(yīng)用前景。因此,插層法的研究與利用已成為人們關(guān)注的焦點。
3 高嶺土應(yīng)用于合成沸石分子篩研究進(jìn)展
高嶺土的主要化學(xué)成分是硅和鋁,可作為硅鋁源,用于合成沸石分子篩過程。利用催化劑噴霧高嶺土原材料并成型的方法將其制備成微球,接著將高嶺土微球通過原位晶化技術(shù),使微球上的硅鋁源在堿性環(huán)境中逐漸溶解,結(jié)構(gòu)重新排列并形成沸石,剩下的部分微球變成為基質(zhì)。該過程微球中將產(chǎn)生多條孔道,沸石便出現(xiàn)在微球的內(nèi)孔道和外表面上。其中,高嶺土微球原位晶化后可用作催化劑,如果將其制成Y 型沸石,將具備特有的性質(zhì)與優(yōu)點。
利用高嶺土合成的沸石分子篩,包括催化劑在內(nèi),比通常所用的凝膠法更具有優(yōu)越性。其沸石活性、顆粒大小、水熱穩(wěn)定性、抗重金屬性等特性均得到很大的改善。又由于高嶺土價格較低、原料易得、合成過程成本不高,使其在學(xué)術(shù)研究領(lǐng)域和工業(yè)生產(chǎn)領(lǐng)域都受到人們的廣泛關(guān)注。
4 高嶺土應(yīng)用于制備納米材料研究進(jìn)展
20 世紀(jì)80 年代末期,在德國首先利用惰性氣體凝集法制備出納米顆粒,從理論到性能全面研究了該技術(shù),并提出了納米材料的相關(guān)概念。此后,納米材料和納料技術(shù)廣泛應(yīng)用于各個領(lǐng)域,由于具有光、電、磁、聲、力學(xué)方面的特殊性能,在宇航、國防、環(huán)保等領(lǐng)域均有應(yīng)用,不僅在高科技領(lǐng)域,在傳統(tǒng)工業(yè)中也同樣充滿生機(jī)與活力。納米顆粒具有表面效應(yīng)、小體積效應(yīng)、量子尺寸效應(yīng)、宏觀量子隧道效應(yīng)等,由此產(chǎn)生傳統(tǒng)固體顆粒不具有的很多特殊性能。
但是由高嶺土制備的納米材料,其方法有很多種可能性,是否可以找到一種簡單經(jīng)濟(jì)可行的方法,使納米顆粒均勻地分散在復(fù)合體系中,是否可以開發(fā)出功能更多,性能更優(yōu)的納米材料,這些都是值得關(guān)注的課題。
總的來說,多種高嶺土制備的納米材料將逐步地被開發(fā)生產(chǎn)出來,高嶺土納米材料學(xué)將逐步在多種行業(yè)中具有廣闊的發(fā)展前景。
5 高嶺土應(yīng)用于生產(chǎn)無機(jī)化工產(chǎn)品研究進(jìn)展
無機(jī)化工產(chǎn)業(yè)作為基礎(chǔ)性化學(xué)工業(yè),利用天然礦物原材料,加工生產(chǎn)出的產(chǎn)品具有應(yīng)用廣泛、需求量大的特點,在國民經(jīng)濟(jì)中占有重要地位。特別是近年來的精細(xì)專用產(chǎn)品使無機(jī)化工工業(yè)有了新的發(fā)展,無機(jī)鹽不僅被廣泛應(yīng)用于原料業(yè),也逐漸發(fā)展為材料業(yè)的一部分。而工業(yè)科技領(lǐng)域相對較發(fā)達(dá)的國家,對無機(jī)原料的需求量比其他國家更大。據(jù)統(tǒng)計,全球范圍無機(jī)產(chǎn)品有l(wèi)3000 多種,其中我國約有l(wèi)000 種,生產(chǎn)能力、產(chǎn)量位居世界第二。
我國高嶺土資源豐富,遍布二十多個省市自治區(qū)。過去高嶺土應(yīng)用于陶瓷、分子篩、催化劑等行業(yè),隨著科技不斷進(jìn)步,高嶺土又可以應(yīng)用于很多新的化工行業(yè),如鋁酸鈉、硅酸鈉、硫酸鉀鋁、聚硅酸鋁、堿式氯化鋁鐵、二氧化硅系列、納米材料、各種分子篩等產(chǎn)品。
現(xiàn)如今我國的無機(jī)化工產(chǎn)業(yè)的發(fā)展前進(jìn)目標(biāo)為綜合運用新設(shè)備和新方法,有效拓寬原料應(yīng)用范圍,使產(chǎn)品實現(xiàn)高純化、精細(xì)化、多樣化、系列化、復(fù)合化,產(chǎn)品市場完善化,使生產(chǎn)過程投資較少,工藝簡便,技術(shù)成熟,靈活性強(qiáng),生產(chǎn)加工途徑幾乎不造成環(huán)境污染。其產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝更能有效利用資源,適應(yīng)各領(lǐng)域和社會經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,同時加快我國無機(jī)化工產(chǎn)業(yè)的前進(jìn)步伐,其前景值得人們關(guān)注和深入研究。
6 高嶺土應(yīng)用于內(nèi)墻乳膠漆研究進(jìn)展
隨著環(huán)保越來越受到人們關(guān)注,乳膠漆、UV 固化涂料等污染小的涂料逐漸成為人們的焦點。其中乳膠漆具備安全環(huán)保、干燥迅速、施工方便等特點,在建筑領(lǐng)域得到飛速發(fā)展,同時也推進(jìn)了功能性填料高嶺土的應(yīng)用和發(fā)展,高嶺土能夠用來部分代替乳膠漆及一些裝飾漆中的鈦白粉。
隨著乳膠漆技術(shù)研究的迅猛發(fā)展,對原材料的性能質(zhì)量要求也越來越高,乳液、顏料、助劑等方面的研究日趨成熟,但對填料的研究相對較少,對一些填料的選擇應(yīng)用并不合理。乳膠漆產(chǎn)品發(fā)展迅速,但競爭也日益激烈,把握質(zhì)量和成本是提高競爭力的關(guān)鍵。這與原材料的選擇使用密切相關(guān),煅燒高嶺土在乳膠漆中可以部分替代鈦白粉,并配合鈦白粉可提供很好的遮蓋力和展色力。由于高嶺土粒子可以改善顏料粒子間隔,提高涂層的反射率和顏色強(qiáng)度;又因其吸油量較低,可較大量的添加于配方中而不破壞漆膜性能,在不影響光澤、遮蓋力、柔韌性及其他性能的前提下極大地降低涂料成本。因此,高嶺土可廣泛用于水性或溶劑型平光漆、半光漆、蛋殼光漆及特種涂料中。
7 高嶺土應(yīng)用于制備介孔氧化硅材料研究進(jìn)展
介孔材料是孔徑2 到50nm 的材料,它具有較大的孔隙率、吸附量及比表面積。由于該材料擁有表面效應(yīng)、小尺寸效應(yīng)、量子限域效應(yīng)、介電限域效應(yīng)、宏觀量子隧道效應(yīng)等方面的性質(zhì),使其在吸附、分離、催化裂化、廢水處理等行業(yè)得到充分利用。二十世紀(jì)九十年代,Mobil 公司最先提出制備MCM-41 型介孔氧化硅材料,其很快便由于性能和用途方面的優(yōu)勢成為研究的焦點。Dongyuan Zhao 等科學(xué)家[24]以兩性共聚物EO20PO70EO20 作為結(jié)構(gòu)指向劑,制備出結(jié)構(gòu)規(guī)整的介孔氧化硅材料SBA-15,它不僅水熱穩(wěn)定性良好,而且孔徑可調(diào),這一研究成果極大地推動了介孔材料的發(fā)展。
高嶺土礦藏量大、開采容易、處理簡單、硅鋁含量高,以其作為原料通過水熱法制備介孔材料,具有方法簡便、成本較低、無需模板等優(yōu)點,拓寬了介孔材料的制備途徑與研究范圍,使其在廢水處理及化學(xué)催化裂化等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。
1 高嶺土應(yīng)用于催化裂化催化劑研究進(jìn)展
由于原油日益重質(zhì)化和劣質(zhì)化,煉油工業(yè)普遍以提高重油渣油的摻煉比作為主要的煉油加工途徑。重油的含硫量、含氮量、含酸量以及含金屬量較高,黏度也偏高,因此FCC催化劑應(yīng)提供良好的催化活性、基質(zhì)活性、抗酸堿性、反應(yīng)選擇性及抗重金屬污染能力。在催化劑中,高嶺土作為惰性載體一般不具備參與裂化反應(yīng)的活性。而現(xiàn)階段,高嶺土經(jīng)過改性可具有一定的孔結(jié)構(gòu)和裂化性能,可增強(qiáng)基質(zhì)活性,使基質(zhì)上的重油分子得到初步裂解。
在FCC 催化劑中,高嶺土充當(dāng)一定量的基質(zhì)可以使催化劑更加穩(wěn)定,并確保負(fù)載活性部分與重油分子的預(yù)裂化,而高嶺土的品質(zhì)與催化劑性能密切相關(guān)。高嶺土具有較高的酸催化活性和水熱穩(wěn)定性,同時其表面的弱酸性對重油分子(直徑大于5nm)產(chǎn)生很強(qiáng)的裂化作用。另外,催化劑性能也與高嶺土的顆粒大小有關(guān),高嶺土顆粒變小,可提高催化劑的強(qiáng)度。由于高嶺土質(zhì)地較軟,品質(zhì)較優(yōu),價格較低,使其在FCC 催化劑的研究開發(fā)過程中受到大家青睞。
2 高嶺土應(yīng)用于插層復(fù)合材料研究進(jìn)展
20 世紀(jì)60 年代,高嶺土應(yīng)用于插層方面的研究探索才逐漸起步,剛開始人們利用有機(jī)小分子量的化合物來衡量高嶺土的膨脹性能,同時可用來鑒別粘土礦物。目前,隨著對高嶺土探究認(rèn)知的日益加強(qiáng),人們不斷開發(fā)出高嶺土新型有機(jī)復(fù)合材料,并逐漸展現(xiàn)出其在諸多領(lǐng)域的優(yōu)越性。
與傳統(tǒng)方法相比,插層法一般是由層狀聚合物或有機(jī)物分子插入層狀無機(jī)物中而制備出插層復(fù)合材料。復(fù)合材料經(jīng)過插層法后,不僅可以改善其力學(xué)性能,還可以獲得很多新的功能特性。作為一種新型材料,高嶺土插層復(fù)合物在催化劑、電性能材料、環(huán)境工程材料、功能陶瓷材料、選擇型吸附劑等領(lǐng)域均有重要的研究價值和廣闊的應(yīng)用前景。因此,插層法的研究與利用已成為人們關(guān)注的焦點。
3 高嶺土應(yīng)用于合成沸石分子篩研究進(jìn)展
高嶺土的主要化學(xué)成分是硅和鋁,可作為硅鋁源,用于合成沸石分子篩過程。利用催化劑噴霧高嶺土原材料并成型的方法將其制備成微球,接著將高嶺土微球通過原位晶化技術(shù),使微球上的硅鋁源在堿性環(huán)境中逐漸溶解,結(jié)構(gòu)重新排列并形成沸石,剩下的部分微球變成為基質(zhì)。該過程微球中將產(chǎn)生多條孔道,沸石便出現(xiàn)在微球的內(nèi)孔道和外表面上。其中,高嶺土微球原位晶化后可用作催化劑,如果將其制成Y 型沸石,將具備特有的性質(zhì)與優(yōu)點。
利用高嶺土合成的沸石分子篩,包括催化劑在內(nèi),比通常所用的凝膠法更具有優(yōu)越性。其沸石活性、顆粒大小、水熱穩(wěn)定性、抗重金屬性等特性均得到很大的改善。又由于高嶺土價格較低、原料易得、合成過程成本不高,使其在學(xué)術(shù)研究領(lǐng)域和工業(yè)生產(chǎn)領(lǐng)域都受到人們的廣泛關(guān)注。
4 高嶺土應(yīng)用于制備納米材料研究進(jìn)展
20 世紀(jì)80 年代末期,在德國首先利用惰性氣體凝集法制備出納米顆粒,從理論到性能全面研究了該技術(shù),并提出了納米材料的相關(guān)概念。此后,納米材料和納料技術(shù)廣泛應(yīng)用于各個領(lǐng)域,由于具有光、電、磁、聲、力學(xué)方面的特殊性能,在宇航、國防、環(huán)保等領(lǐng)域均有應(yīng)用,不僅在高科技領(lǐng)域,在傳統(tǒng)工業(yè)中也同樣充滿生機(jī)與活力。納米顆粒具有表面效應(yīng)、小體積效應(yīng)、量子尺寸效應(yīng)、宏觀量子隧道效應(yīng)等,由此產(chǎn)生傳統(tǒng)固體顆粒不具有的很多特殊性能。
但是由高嶺土制備的納米材料,其方法有很多種可能性,是否可以找到一種簡單經(jīng)濟(jì)可行的方法,使納米顆粒均勻地分散在復(fù)合體系中,是否可以開發(fā)出功能更多,性能更優(yōu)的納米材料,這些都是值得關(guān)注的課題。
總的來說,多種高嶺土制備的納米材料將逐步地被開發(fā)生產(chǎn)出來,高嶺土納米材料學(xué)將逐步在多種行業(yè)中具有廣闊的發(fā)展前景。
5 高嶺土應(yīng)用于生產(chǎn)無機(jī)化工產(chǎn)品研究進(jìn)展
無機(jī)化工產(chǎn)業(yè)作為基礎(chǔ)性化學(xué)工業(yè),利用天然礦物原材料,加工生產(chǎn)出的產(chǎn)品具有應(yīng)用廣泛、需求量大的特點,在國民經(jīng)濟(jì)中占有重要地位。特別是近年來的精細(xì)專用產(chǎn)品使無機(jī)化工工業(yè)有了新的發(fā)展,無機(jī)鹽不僅被廣泛應(yīng)用于原料業(yè),也逐漸發(fā)展為材料業(yè)的一部分。而工業(yè)科技領(lǐng)域相對較發(fā)達(dá)的國家,對無機(jī)原料的需求量比其他國家更大。據(jù)統(tǒng)計,全球范圍無機(jī)產(chǎn)品有l(wèi)3000 多種,其中我國約有l(wèi)000 種,生產(chǎn)能力、產(chǎn)量位居世界第二。
我國高嶺土資源豐富,遍布二十多個省市自治區(qū)。過去高嶺土應(yīng)用于陶瓷、分子篩、催化劑等行業(yè),隨著科技不斷進(jìn)步,高嶺土又可以應(yīng)用于很多新的化工行業(yè),如鋁酸鈉、硅酸鈉、硫酸鉀鋁、聚硅酸鋁、堿式氯化鋁鐵、二氧化硅系列、納米材料、各種分子篩等產(chǎn)品。
現(xiàn)如今我國的無機(jī)化工產(chǎn)業(yè)的發(fā)展前進(jìn)目標(biāo)為綜合運用新設(shè)備和新方法,有效拓寬原料應(yīng)用范圍,使產(chǎn)品實現(xiàn)高純化、精細(xì)化、多樣化、系列化、復(fù)合化,產(chǎn)品市場完善化,使生產(chǎn)過程投資較少,工藝簡便,技術(shù)成熟,靈活性強(qiáng),生產(chǎn)加工途徑幾乎不造成環(huán)境污染。其產(chǎn)品的生產(chǎn)工藝更能有效利用資源,適應(yīng)各領(lǐng)域和社會經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,同時加快我國無機(jī)化工產(chǎn)業(yè)的前進(jìn)步伐,其前景值得人們關(guān)注和深入研究。
6 高嶺土應(yīng)用于內(nèi)墻乳膠漆研究進(jìn)展
隨著環(huán)保越來越受到人們關(guān)注,乳膠漆、UV 固化涂料等污染小的涂料逐漸成為人們的焦點。其中乳膠漆具備安全環(huán)保、干燥迅速、施工方便等特點,在建筑領(lǐng)域得到飛速發(fā)展,同時也推進(jìn)了功能性填料高嶺土的應(yīng)用和發(fā)展,高嶺土能夠用來部分代替乳膠漆及一些裝飾漆中的鈦白粉。
隨著乳膠漆技術(shù)研究的迅猛發(fā)展,對原材料的性能質(zhì)量要求也越來越高,乳液、顏料、助劑等方面的研究日趨成熟,但對填料的研究相對較少,對一些填料的選擇應(yīng)用并不合理。乳膠漆產(chǎn)品發(fā)展迅速,但競爭也日益激烈,把握質(zhì)量和成本是提高競爭力的關(guān)鍵。這與原材料的選擇使用密切相關(guān),煅燒高嶺土在乳膠漆中可以部分替代鈦白粉,并配合鈦白粉可提供很好的遮蓋力和展色力。由于高嶺土粒子可以改善顏料粒子間隔,提高涂層的反射率和顏色強(qiáng)度;又因其吸油量較低,可較大量的添加于配方中而不破壞漆膜性能,在不影響光澤、遮蓋力、柔韌性及其他性能的前提下極大地降低涂料成本。因此,高嶺土可廣泛用于水性或溶劑型平光漆、半光漆、蛋殼光漆及特種涂料中。
7 高嶺土應(yīng)用于制備介孔氧化硅材料研究進(jìn)展
介孔材料是孔徑2 到50nm 的材料,它具有較大的孔隙率、吸附量及比表面積。由于該材料擁有表面效應(yīng)、小尺寸效應(yīng)、量子限域效應(yīng)、介電限域效應(yīng)、宏觀量子隧道效應(yīng)等方面的性質(zhì),使其在吸附、分離、催化裂化、廢水處理等行業(yè)得到充分利用。二十世紀(jì)九十年代,Mobil 公司最先提出制備MCM-41 型介孔氧化硅材料,其很快便由于性能和用途方面的優(yōu)勢成為研究的焦點。Dongyuan Zhao 等科學(xué)家[24]以兩性共聚物EO20PO70EO20 作為結(jié)構(gòu)指向劑,制備出結(jié)構(gòu)規(guī)整的介孔氧化硅材料SBA-15,它不僅水熱穩(wěn)定性良好,而且孔徑可調(diào),這一研究成果極大地推動了介孔材料的發(fā)展。
高嶺土礦藏量大、開采容易、處理簡單、硅鋁含量高,以其作為原料通過水熱法制備介孔材料,具有方法簡便、成本較低、無需模板等優(yōu)點,拓寬了介孔材料的制備途徑與研究范圍,使其在廢水處理及化學(xué)催化裂化等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。