最近,中國(guó)科學(xué)院蘇州納米技術(shù)與納米仿生研究所研究員張學(xué)同領(lǐng)導(dǎo)的氣凝膠團(tuán)隊(duì)與北京理工大學(xué)的科研人員合作,在高分子氣凝膠領(lǐng)域獲得了系列新進(jìn)展。
首先,將零維、一維或二維納米材料均勻分散于液體介質(zhì)中,只要其濃度處于合適范圍內(nèi),納米顆粒即可相互接觸形成動(dòng)態(tài)網(wǎng)絡(luò)。選擇與納米顆粒界面有相互作用的第二組分,引入初級(jí)網(wǎng)絡(luò)體系中。此時(shí),第二組分將優(yōu)先吸附于納米顆粒的表面。隨后,引發(fā)第二組分的原位聚合/固化/交聯(lián),以實(shí)現(xiàn)對(duì)初級(jí)網(wǎng)絡(luò)的“共形”包覆。這樣,由納米顆粒形成的動(dòng)態(tài)網(wǎng)絡(luò)隨即被固定下來(lái)。再通過(guò)冷凍干燥或超臨界干燥的方法將溶劑除去,即得到彈性多孔的氣凝膠三維材料。這種新型的氣凝膠制備技術(shù)可稱(chēng)之為“初級(jí)網(wǎng)絡(luò)共形生長(zhǎng)”技術(shù)。中科院蘇州納米所和北京理工大學(xué)的科技人員緊密合作,共同提出了此項(xiàng)制備氣凝膠的新技術(shù),并用于制備彈性的聚吡咯氣凝膠和聚吡咯/銀共軸納米線氣凝膠,獲得了具有“零”電阻溫度系數(shù)(TCR)的理想傳感材料(如圖1所示)。以此氣凝膠材料所構(gòu)建“溫度自補(bǔ)償”壓力傳感器具有高穩(wěn)定性(TCR≤0.86 × 10-3 /οC)、高靈敏度(0.33 kPa-1)、短響應(yīng)時(shí)間(1 ms)、低檢測(cè)限(4.93 Pa)等優(yōu)點(diǎn)。此外,這些氣凝膠材料也可以加工成為壓敏型智能焦耳加熱器。這些研究成果已經(jīng)發(fā)表在ACS Nano 2015, 9, 4244-4251和Scientific Reports 4: 4792上。
其次,通過(guò)在水溶性高分子水凝膠中引入結(jié)晶相作為物理交聯(lián)點(diǎn)和力學(xué)增強(qiáng)骨架,制備出了一種基于主-客體包結(jié)物的氣凝膠——α-環(huán)糊精與聚乙二醇超分子聚準(zhǔn)輪烷氣凝膠。從結(jié)構(gòu)上看,這種氣凝膠是由獨(dú)特的二維類(lèi)石墨烯片層三維組裝而成;與此同時(shí),通過(guò)調(diào)節(jié)環(huán)糊精與聚乙二醇的摩爾配比和濃度,能夠?qū)崿F(xiàn)片層結(jié)構(gòu)的大小及結(jié)晶結(jié)構(gòu)的簡(jiǎn)單控制。這些研究工作表明,以超分子水凝膠為前驅(qū)體,通過(guò)超臨界流體技術(shù),完全可以制備出一種全新的氣凝膠:超分子氣凝膠!由于此氣凝膠骨架為不熔的管道結(jié)晶結(jié)構(gòu)包覆一層聚乙二醇結(jié)晶層,熱學(xué)穩(wěn)定性好,且未參與管道結(jié)晶的聚乙二醇是一種優(yōu)異的相變儲(chǔ)能材料,因此獲得的超分子氣凝膠可作為一種新型多功能的固-固態(tài)相變儲(chǔ)能材料。也就是說(shuō),通過(guò)把隔熱性能優(yōu)異的氣凝膠材料與相變儲(chǔ)能材料有機(jī)地融合于一體,在保溫隔熱的同時(shí),材料自身能夠吸收和儲(chǔ)存能量,并在合適的時(shí)機(jī)釋放儲(chǔ)存的能量,因而能夠?qū)崿F(xiàn)能量的最大化利用(如圖2所示)。這項(xiàng)研究成果已經(jīng)在線發(fā)表在美國(guó)化學(xué)會(huì)雜志ACS Nano 上。(DOI: 10.1021/acsnano.5b05281)。
這些工作得到了國(guó)家自然科學(xué)基金(51572285,21373024,21404117)、江蘇省自然科學(xué)基金(BK20151234,BK20140391)、江蘇省博士后基金(1401066C)和中科院百人計(jì)劃的大力支持。
圖1 聚吡咯/銀共軸納米線復(fù)合氣凝膠的應(yīng)力傳感特性
圖2 超分子氣凝膠結(jié)構(gòu)及其相變儲(chǔ)能-隔熱保溫示意圖