隨著納米微粒粒徑的減小,表面積逐漸增大,吸附能力和催化性能也隨之增強(qiáng)。這些獨(dú)特效應(yīng)使納米催化劑不僅可以控制反應(yīng)速度,大大提高反應(yīng)效率,甚至可以使原來不能進(jìn)行的反應(yīng)進(jìn)行。據(jù)呂劍介紹,納米金屬粒子作為催化劑已成功應(yīng)用到加氫催化反應(yīng)中。以粒徑小于0.3nm的Ni和Cu-Zn合金的超細(xì)微粒為主要成分制成的催化劑,可使有機(jī)物加氫的效率比傳統(tǒng)鎳催化劑提高10倍。納米Pt粉、WC(碳化鎢粉)也是高效的加氫催化劑,超細(xì)Ag粉則可以作為乙烯氧化的催化劑。
目前,已報(bào)道的納米金屬氧化物催化劑有Fe3O4、TiO2和CeO2等。美國一家公司推出的系列納米CuO抗菌劑已具備商業(yè)實(shí)用性,這種粒徑范圍在20~50nm的CuO易加入塑料、合成纖維、黏合劑和涂料中,主要用于防護(hù)漆、防污漆和不同涂料的添加劑。而一種稀土氧化物/ZnO復(fù)合材料則可作為選擇性氧化乙烷制乙烯的催化劑,用其催化的反應(yīng),乙烷轉(zhuǎn)化率可達(dá)60%,乙烯選擇性則高達(dá)90%。
呂劍說,納米結(jié)晶物質(zhì)在增加催化劑的活性部位方面具有很大優(yōu)勢。它應(yīng)用于結(jié)構(gòu)敏感性反應(yīng)的典型例子是作為光催化反應(yīng)的催化劑,納米鈣鈦礦型復(fù)合氧化物就是一種理想的光催化材料。在光催化降解領(lǐng)域采用的光催化劑多為TiO2、ZnO、Fe2O3、SnO2等半導(dǎo)體材料,但由于光腐蝕和化學(xué)腐蝕的原因,實(shí)用性較好的只有TiO2和ZnO,其中以TiO2的使用最為廣泛。
以氧化物為載體的負(fù)載型納米金屬催化劑具有許多優(yōu)異性能,其載體種類很多,有氧化鋁、氧化硅、氧化鎂、氧化鈦、沸石及分子篩等。納米負(fù)載型催化劑用Ni/MgO催化甲烷法制得的納米碳管作催化劑載體,嵌入鉀催化劑,經(jīng)脫氧、凈化處理后,用于合成氨的催化反應(yīng)中,合成氨的產(chǎn)率大大高于同條件常用催化劑的產(chǎn)率,而且納米碳管表面更趨于堿性,有利于生成的氨脫附。
呂劍認(rèn)為,納米結(jié)構(gòu)自組裝體系和分子自組裝體系是當(dāng)前納米材料的前沿領(lǐng)域。在分子篩的孔腔中組裝或封裝金屬配合物,所制備的金屬配合物/分子篩復(fù)合催化材料是傳統(tǒng)均相催化劑和多相催化劑不可比擬的新型催化材料,也為重油、渣油等的催化裂化開辟了新天地。這些材料在催化過程中具有反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)活性和選擇性高,易與產(chǎn)物分離、可重復(fù)使用,位分離效應(yīng)及擇形效應(yīng)高等優(yōu)點(diǎn)。
呂劍指出,盡管在納米催化劑方面已取得了一些成果,但也還有許多問題需要解決,主要包括四個(gè)方面:一是對(duì)合成納米催化劑的過程機(jī)理,如對(duì)控制微粒的形狀、分布、粒度等技術(shù)和納米微粒的收集、存放問題缺乏深入研究;二是多數(shù)制備納米材料的技術(shù)成果僅停留在實(shí)驗(yàn)室和小規(guī)模生產(chǎn)階段,缺乏對(duì)規(guī)模生產(chǎn)所涉及工程技術(shù)的認(rèn)識(shí);三是系統(tǒng)研究納米催化材料的實(shí)用化技術(shù)尚少,對(duì)納米催化材料的性能測試和表征手段有待改進(jìn);四是缺乏系統(tǒng)的綜合各學(xué)科的研究體系,無法解決交叉學(xué)科的納米技術(shù)問題。
呂劍認(rèn)為,這些問題的解決不僅將為納米材料的制備提供一套科學(xué)的方法和理論,加速納米材料的應(yīng)用和開發(fā),也能為納米催化劑產(chǎn)業(yè)化和市場化奠定基礎(chǔ)。建議相關(guān)行業(yè)克服制約因素,不斷完善現(xiàn)有納米催化劑的制備技術(shù),開發(fā)納米催化劑的工業(yè)化生產(chǎn)設(shè)備,盡可能地拓展納米材料的催化應(yīng)用領(lǐng)域,努力實(shí)現(xiàn)納米催化技術(shù)的工業(yè)化。