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【原創(chuàng)】【送福利】從磷酸鐵鋰正極材料的制備工藝看粉體設備的市場方向


來源:中國粉體網(wǎng)   寂靜

[導讀]  磷酸鐵鋰(分子式LiFePO4,簡稱LFP)是鋰離子電池的一種正極材料,其特點是原材料價格低廉、工作電壓適中、比容量大、比功率高、可快速充電、循環(huán)壽命長、穩(wěn)定性高等。

中國粉體網(wǎng)訊  


一、背景


磷酸鐵鋰(分子式LiFePO4,簡稱LFP)是鋰離子電池的一種正極材料,其特點是原材料價格低廉、工作電壓適中、比容量大、比功率高、可快速充電、循環(huán)壽命長、穩(wěn)定性高等。


1996年,日本NTT(電信電話株式會社)最早報道了磷酸鐵鋰的橄欖石型晶體特征。1997年美國德州大學Goodenough教授研究團隊也接著報道了LFP的可逆性嵌入脫出鋰離子性能及其橄欖石結構。美國與日本不約而同地發(fā)表磷酸鐵鋰的橄欖石結構(LiMPO4),使得該材料受到了極大的重視,并引起廣泛的關注和迅速的發(fā)展。


雖然磷酸鐵鋰具有諸多優(yōu)點,但是LFP材料卻存在致命的缺陷,電子電導率低等。2001年,Velence首先發(fā)現(xiàn)了碳包覆和碳熱還原技術,成功解決了LFP電導率低的問題,使磷酸鐵鋰材料的性能進一步提高,緊接著A123SYSTEMS的技術團隊發(fā)現(xiàn)了離子摻雜和納米化技術,大幅提高磷酸鐵鋰的導電性,磷酸鐵鋰開始進入大規(guī)模應用階段。

 

二、磷酸鐵鋰正極材料的生產配方


磷酸鐵:純度99.5%以上,D90粒度小于5um;碳酸鋰:純度99.5%以上,D90粒度小于5um ;蔗糖:純度99.5%以上,D90粒度小于5um ; 純水:電導率大于10兆歐;氮氣:99.999% ;分散劑:聚乙二醇(PEG) 

 

三、磷酸鐵鋰正極材料的工藝過程及其與粉體設備的關系


1.磷酸鐵烘干除水

1烘房烘干工序:不銹鋼匣缽裝滿原料磷酸鐵置入烘房,調節(jié)烘房溫度220± 20℃,6-10小時烘干。出料轉下一工序至回轉爐燒結。 


2回轉爐燒結工序:回轉爐升溫、通氮氣達到要求后,進料(來自上工序烘房的 物料),調節(jié)溫度540±20℃,燒結8-12小時。


此過程包括兩道工序,分別是烘房烘干工序、 回轉爐燒結工序,與之對應的兩種粉體設備是烘房、回轉爐。


   2.研磨機混料工序 

1)碳酸鋰研磨:稱量碳酸鋰13Kg、蔗糖12Kg、純水50Kg,混合研磨1-2小時。暫停。

 

2)混合研磨:在上述混合液中加入磷酸鐵50Kg,純水25Kg,混合研磨1-3小時。停機,出料轉入分散機。取樣測粒度。 


3)清洗:稱量100Kg純水,分3-5次清洗研磨機,洗液全部轉入分散機。


此過程包括三道工序,分別是碳酸鋰研磨、混合研磨、清洗,涉及到的粉體設備有研磨機、混合機、分散機。


3.分散機物料分散工序

將上述兩臺研磨機混合好(或者1臺研磨機兩次混合)的物料約500Kg(包括清洗研磨機的物料)一起轉入分散機,再加入100Kg純水,調節(jié)攪拌速度,充分攪拌分散1-2小時,等待用泵打入噴霧干燥設備。


此過程包括三道工序,分別是研磨混合、清洗物料、分散攪拌,涉及到的粉體設備有研磨機、混合機、分散機。


4.噴霧干燥工序 

1調節(jié)噴霧干燥設備的進口溫度220±20℃,出口溫度110±10℃,進料速度 80Kg/hr,然后,開始進料噴霧干燥,得到干燥物料。

 

2可以按照噴霧粒度大小調節(jié)固含量為15%~30%


 此過程包括兩道工序,分別是調節(jié)溫度、噴霧干燥,涉及到的粉體設備是噴霧干燥機


5.液壓機物料壓塊裝料 

分別調節(jié)液壓機的壓力為150噸和175噸,在模具中裝入噴霧干燥好的物料,保壓一定時間,壓實成塊狀。裝入匣缽轉入推板爐。同時,放入幾組散裝樣品,與壓成塊狀的物料進行對比。


此過程包括兩道工序,分別是壓塊、裝料,涉及到的粉體設備有液壓機、推板爐。


6. 推板爐燒結 

先升溫,通氮氣,達到氣氛要求100ppm以下,將匣缽推入推板爐,按升溫段300-550℃,4-6小時;恒溫段7508-10小時;降溫段6-8小時進行,出料。


此過程包括五道工序,分別是升溫、通氮氣、升溫、恒溫、降溫,涉及到的粉體設備是推板爐。


7.輥壓超細磨 

將推板爐燒好的物料輸入超細磨,調節(jié)轉速,進行輥壓研磨后送入超細磨進行研磨。每批取樣測試粒度。


此過程包括兩道工序,分別是超細磨測粒度,涉及到的粉體設備是研磨機。


8.篩分、包裝

將研磨物料進行篩分、包裝。5Kg、25Kg兩種規(guī)格。 


此過程包括兩道工序,分別是篩分、包裝,涉及到的粉體設備是篩分、包裝機。

 

四、磷酸鐵鋰的地位


鋰離子電池因其具有能量密度高、自放電流小、安全性高、可大電流充放電、循環(huán)次數(shù)多、壽命長等優(yōu)點,越來越多地應用于手機、筆記本電腦、數(shù)碼相機、電動汽車、航空航天、軍事裝備等多個領域。


國家工信部發(fā)布的《20161-9月我國電池制造業(yè)經(jīng)濟運行情況》中顯示,20161-9月,我國電池制造業(yè)主要產品中,鋰離子電池累計完成產量52.4億自然只,同比增長32.8%;其中9月份當月完成產量8.0億自然只,同比增長50.5%。鋰離子產品主營業(yè)務收入同比增長28.4%,實現(xiàn)利潤總額同比增長81.4%。汽車行業(yè)對鋰離子電池的需求日益擴大,信息化時代的到來更是加速了鋰離子電池的崛起。


鋰離子電池的正極材料種類較多,主要品種有鈷酸鋰、錳酸鋰、鎳錳鈷三元材料及磷酸鐵鋰。其中,磷酸鐵鋰具有另外兩種材料所不具備的循環(huán)壽命和材料成本方面的潛在優(yōu)勢(更高的安全性、更長的使用壽命、不含任何重金屬和稀有金屬、原材料成本低、支持快速充電、工作溫度范圍廣),被業(yè)界普遍看好,代表著動力電池正極材料的未來發(fā)展方向。


五、粉體設備的市場方向


不難發(fā)現(xiàn),磷酸鐵鋰正極材料的制備工藝每個步驟都離不開粉體設備的參與,這就為粉體設備的未來提供了一個全新的方向。


從石器時代到鐵器時代,粉體設備無不扮演著重要的角色。隨著粉體技術與設備的不斷提高與積累,粉體實現(xiàn)了從微顆粒、超細化到納米化再到功能化與復合化的發(fā)展。與此同時,面對能源日漸枯竭、資源不斷減少、環(huán)境嚴重污染的緊迫局面,對于粉體設備來說,既是嚴峻的挑戰(zhàn),又是發(fā)展的機遇,粉體設備已擔負起重大的、長遠的責任。


六、涉及到的粉體設備廠商推薦匯總


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(注:排名不分前后,學識有限,如有遺漏,敬請補充)


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