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【原創(chuàng)】粉體課堂.基礎(chǔ)篇:二氧化鋯的相變及其制備


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[導(dǎo)讀]  純凈的ZrO2為白色粉末,含有雜質(zhì)時(shí)略帶黃色或灰色,添加顯色劑還可顯示各種其它顏色。通常含有少量的氧化鉿,難以分離,但是對(duì)氧化鋯的性能沒(méi)有明顯的影響。

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物理性質(zhì)


純凈的ZrO2為白色粉末,含有雜質(zhì)時(shí)略帶黃色或灰色,添加顯色劑還可顯示各種其它顏色。通常含有少量的氧化鉿,難以分離,但是對(duì)氧化鋯的性能沒(méi)有明顯的影響。




二氧化鋯的相變


氧化鋯是一種特殊的材料,增韌的方法,主要是利用氧化鋯的相變才能達(dá)到的!氧化鋯有三種晶相,分別為單斜晶相、四方晶相和立方晶相,三者之間的轉(zhuǎn)變關(guān)系如下:



由于在單斜相向四方相轉(zhuǎn)變的時(shí)候會(huì)產(chǎn)生較大的體積變化,冷卻的時(shí)候又會(huì)向相反的方向發(fā)生較大的體積變化,容易造成產(chǎn)品的開(kāi)裂,限制了純氧化鋯在高溫領(lǐng)域的應(yīng)用。


但是添加穩(wěn)定劑以后,四方相可以在常溫下穩(wěn)定,因此在加熱以后不會(huì)發(fā)生體積的突變,大大拓展了氧化鋯的應(yīng)用范圍。市場(chǎng)上用來(lái)做穩(wěn)定劑的原料主要是氧化釔。


氧化鋯粉體的主要制備方法


1.中和沉淀法



優(yōu)點(diǎn):設(shè)備工藝簡(jiǎn)單,生產(chǎn)成本低廉,且易于獲得純度較高的納米級(jí)超細(xì)粉體,因而被廣泛采用。


缺點(diǎn):沒(méi)有解決超細(xì)粉體的硬團(tuán)聚問(wèn)題,粉體的分散性差,燒結(jié)活性低。


2.鋯鹽水解法



優(yōu)點(diǎn):操作簡(jiǎn)便。


缺點(diǎn):反應(yīng)時(shí)間較長(zhǎng)(>48小時(shí)),耗能較大,所得粉體也存在團(tuán)聚現(xiàn)象。


3.鋯醇鹽水解法



優(yōu)點(diǎn):(1)幾乎全為一次粒子,團(tuán)聚很少;


(2)粒子的大小和形狀均一;


(3) 化學(xué)純度和相結(jié)構(gòu)的單一性好。


缺點(diǎn):原料制備工藝較為復(fù)雜,成本較高。


以上三種方法的后工序都是煅燒,其溫度越高,則粉體的晶粒度越大,團(tuán)聚程度越高。這是由于煅燒升溫過(guò)程當(dāng)完成了從非晶態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榫B(tài)的成核過(guò)程以后便開(kāi)始了晶粒長(zhǎng)大階段,并且晶粒中成晶結(jié)構(gòu)單元的擴(kuò)散速度隨溫度升高而增大,相互靠近的顆粒容易形成團(tuán)聚。  


4.水熱法



優(yōu)點(diǎn):粉料粒度極細(xì),可達(dá)到納米級(jí),粒度分布窄,省去了高溫煅燒工序,顆粒團(tuán)聚程度小。


缺點(diǎn):設(shè)備復(fù)雜昂貴,反應(yīng)條件較苛刻,難于實(shí)現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。 


5.溶膠-凝膠法 



優(yōu)點(diǎn):(1)粒度細(xì)微,亞微米級(jí)或更細(xì);


(2) 粒度分布窄;


(3)純度高,化學(xué)組成均勻,可達(dá)分子或原子尺度;


(4)燒成溫度比傳統(tǒng)方法低400~500℃。


缺點(diǎn):(1)原料成本高且對(duì)環(huán)境有污染;


(2)處理過(guò)程的時(shí)間較長(zhǎng);


(3)形成膠粒及凝膠過(guò)濾、洗滌過(guò)程不易控制。   


6.微乳液法(反膠束法)



優(yōu)點(diǎn):可制得<20nm的含釔的穩(wěn)定四方相 ZrO2 納米粉,粉體分散性能好,分布窄。


缺點(diǎn):生產(chǎn)過(guò)程較復(fù)雜,成本也較高。 


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