中國(guó)粉體網(wǎng)訊 三元電池材料,是指由三種電極材料共融而成的復(fù)合電極材料,理論上兼具每種電極材料的特性和優(yōu)勢(shì)。鎳鈷錳酸鋰(LiNixCoyMn1-x-yO2)是目前最主流的三元電池材料,也被認(rèn)為是未來(lái)的發(fā)展趨勢(shì)。其以鈷鹽、錳鹽、鎳鹽為原料,通過(guò)調(diào)配鈷、錳、鎳三者的比例,來(lái)獲得不同的電極特性。
相比磷酸鐵鋰和低鎳三元材料,高鎳三元材料由于鎳元素比例的提高,在比能量上有更大的優(yōu)勢(shì)。從333、532,到622,再到811(鎳、鈷、錳三者的比例),近年隨著研發(fā)的投入,三元材料高鎳進(jìn)程“根本停不下來(lái)”。
然而隨著鎳含量的提高,三元電池安全性的問(wèn)題也一直困擾著業(yè)界。從去年年初開始的動(dòng)力電池路線選擇壓制三元電池,以及年末對(duì)三元電池的解禁。這些都和今后動(dòng)力電池使用哪個(gè)材料體系更加安全息息相關(guān)。
隨著NCM能量密度的不斷提高,材料的熱穩(wěn)定性會(huì)越來(lái)越差。下圖表述的是隨著Ni含量的升高材料的分解溫度逐漸下降。
目前,雖然發(fā)展高鎳三元電池材料的“調(diào)子”已定,為了在保持其高比能量的同時(shí),兼顧循環(huán)壽命和安全性,國(guó)內(nèi)材料和電池企業(yè)可謂是苦心造詣,其安全問(wèn)題仍在持續(xù)解決中。專家表示,三元高鎳材料的安全性可以通過(guò)材料改性優(yōu)化、表面包覆和調(diào)整電解液等方式來(lái)逐步解決。
① 進(jìn)行陶瓷氧化鋁的包覆,Al2O3通過(guò)形成Al-O-F和Al-F層可以消耗電池體系中的HF,充電電壓可以提高到4.5V。
② 控制Ni的含量在合理的范圍(811當(dāng)然比622更不穩(wěn)定)。
③ 進(jìn)行參雜其他金屬元素(Al,Mg,Ti,Zr)這些適當(dāng)?shù)膮㈦s包覆可以提高材料的結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,熱穩(wěn)定性以及循環(huán)的穩(wěn)定性等。
④采取添加劑優(yōu)化電解液,可以有效地促進(jìn)電極材料表面上形成高質(zhì)量的表面膜,同時(shí)抑制電解液的氧化分解。
⑤電解液中加入高沸點(diǎn)和閃點(diǎn)的阻燃添加劑,常見(jiàn)的有有機(jī)磷,氟代磷酸酯系列。
⑥陶瓷隔離膜的選擇,提高隔膜基材和涂層的厚度,使用新型的耐高溫收縮率低的無(wú)紡布材料等。
常見(jiàn)的還有不同正極材料的混合使用,達(dá)到優(yōu)勢(shì)互補(bǔ)的效果,比如三元混合錳酸鋰改善電池的安全性。此外,業(yè)內(nèi)人士指出,高鎳三元材料電池對(duì)制造環(huán)境、生產(chǎn)設(shè)備、電芯制造工藝等方面也提出了更高的要求。
目前,高鎳三元材料的安全性和生產(chǎn)工藝是電池研發(fā)和產(chǎn)業(yè)化的難點(diǎn),這也是當(dāng)前和今后一段時(shí)間電池研發(fā)的熱點(diǎn)方向。如能研究出更好的方法解決高鎳三元材料的安全性的問(wèn)題,將極大地促進(jìn)高能量密度三元材料的產(chǎn)業(yè)化進(jìn)展,早日實(shí)現(xiàn)2020年鋰離子電池的單體能量密度為350Wh/kg的目標(biāo)。ǚ垠w網(wǎng)編輯整理/橙子)