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三元材料兩種鋰源的制備及檢測(cè)


來源:中國(guó)粉體網(wǎng)   胡一

[導(dǎo)讀]  常見的鋰源有碳酸鋰(Li2CO3)、一水氫氧化鋰(LiOH·H2O)、硝酸鋰(LiNO3)等。

中國(guó)粉體網(wǎng)訊  常見的鋰源有碳酸鋰(Li2CO3)、一水氫氧化鋰(LiOH·H2O)、硝酸鋰(LiNO3)等。硝酸鋰因使用中會(huì)產(chǎn)生有害氣體,一般不被選擇作為鋰源。三元材料制備過程中常用的鋰源是碳酸鋰,其次是一水氫氧化鋰。雖然從反應(yīng)活性和反應(yīng)溫度上來看,一水氫氧化鋰優(yōu)于碳酸鋰,但是由于一水氫氧化鋰的鋰含量波動(dòng)比碳酸鋰大,且氫氧化鋰腐蝕性強(qiáng)于碳酸鋰,若無特殊情況,三元材料生產(chǎn)廠家都傾向于使用含量穩(wěn)定且腐蝕性弱的碳酸鋰。


一、碳酸鋰


碳酸鋰是一種白色疏松的粉末,流動(dòng)性較差,松裝密度在0.5g·cm–3左右。其熔點(diǎn)為700℃左右,分解溫度為1300℃左右。


1、碳酸鋰的制備工藝


從下圖中可以看出,鋰輝石硫酸浸出工藝,主要在中和工序、堿化工序和離子交換去除雜質(zhì)。在中和過濾工序中可以將硅、鋁雜質(zhì)去除,在堿化除雜工序中除去鎂、錳、銅、鋅等雜質(zhì),通過離子交換工序除鈣離子。而產(chǎn)品中Na+、SO42-雜質(zhì)主要是在沉鋰離心分離、洗滌工序中控制。 



鋰輝石制備碳酸鋰的流程圖


常見鹵水制備碳酸鋰的流程如下圖所示。鹵水中主要的成分為L(zhǎng)iCl、MgCl2、KCl、Na+以及少量的Ca2+、SO42-,常見工藝是通過液堿調(diào)pH除去鎂雜質(zhì),二氧化碳除鈣雜質(zhì);Na+、K+、SO42-則通過沉鋰過程中離心分離和洗滌來控制。 


鹵水制備碳酸鋰的流程圖


2、碳酸鋰的品質(zhì)要求和檢測(cè)方法


用于制備三元材料的碳酸鋰的關(guān)鍵品質(zhì)點(diǎn)是鋰含量、雜質(zhì)含量、粒度分布。行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)YS/T 582—2013中對(duì)電池級(jí)碳酸鋰的品質(zhì)要求和檢測(cè)方法規(guī)定見表。


行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)對(duì)電池級(jí)碳酸鋰的品質(zhì)要求和檢測(cè)方法規(guī)定


但在實(shí)際生產(chǎn)過程中,不同廠家生產(chǎn)的碳酸鋰品質(zhì)各不相同,主要表現(xiàn)在雜質(zhì)含量和粒度上。


二、氫氧化鋰


這里所指的氫氧化鋰為一水氫氧化鋰,分子式LiOH·H2O。一水氫氧化鋰是白色單斜細(xì)小結(jié)晶,強(qiáng)堿性,有腐蝕性,在空氣中能吸二氧化碳和水分;溶于水,微溶于乙醇;1mol·L–1溶液的pH約為14;相對(duì)密度1.51g·cm–3;熔點(diǎn)500℃左右。


1、氫氧化鋰的制備工藝


鋰輝石硫酸浸出工藝的雜質(zhì)去除環(huán)節(jié)如下:在中和過濾工序中去除硅、鋁雜質(zhì),在堿化除雜工序中除去鎂、錳、銅、鋅雜質(zhì),在離子交換工序除鈣離子。Na+、SO42–通過析鈉、精制、結(jié)晶分離工序除去,Cl–主要是通過原材料來控制;采用封閉體系保證產(chǎn)品中CO32–雜質(zhì)的含量。 



鋰輝石制備單水氫氧化鋰生產(chǎn)流程圖


2、氫氧化鋰的品質(zhì)要求和檢測(cè)方法


制備三元材料用氫氧化鋰的關(guān)鍵品質(zhì)點(diǎn)和碳酸鋰相同,為鋰主含量、雜質(zhì)含量和粒度分布。國(guó)標(biāo)GB/T 26008—2010中對(duì)電池級(jí)單水氫氧化鋰的品質(zhì)要求和檢測(cè)方法規(guī)定見下表,標(biāo)準(zhǔn)中將電池級(jí)氫氧化鋰分為L(zhǎng)iOH·H2O–D1、LiOH·H2O–D2、LiOH·H2O–D3三個(gè)牌號(hào)。


國(guó)標(biāo)對(duì)電池級(jí)單水氫氧化鋰的品質(zhì)要求和檢測(cè)方法規(guī)定


在國(guó)標(biāo)中和各個(gè)廠家的產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)中,都未對(duì)單水氫氧化鋰的粒度做出要求,但氫氧化鋰作為反應(yīng)物之一,粒度也是其重要的指標(biāo)。


各個(gè)廠家產(chǎn)品的粒度差別較大,下圖為廠家1和廠家2生產(chǎn)的單水氫氧化鋰產(chǎn)品SEM圖。從圖中可以看出,廠家2的產(chǎn)品粒度均一性較好,并且沒有較大顆粒存在。不過粒度越小的氫氧化鋰其產(chǎn)品價(jià)格相對(duì)較高,且對(duì)混合設(shè)備的密封性要求高,各三元生產(chǎn)廠家應(yīng)根據(jù)自身需求選擇合適的氫氧化鋰產(chǎn)品。


不同廠家氫氧化鋰SEM圖


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作者:胡一

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