迄今為止,包裝工業(yè)仍是中國塑料工業(yè)最大的應(yīng)用領(lǐng)域。專家預(yù)測,2005包裝用塑料同比將增長15%以上,達(dá)到625萬噸。與應(yīng)用量的不斷增長相比,中國包裝用塑料的回收利用卻極不樂觀。廢塑回收應(yīng)用領(lǐng)域狹窄,可謂回收發(fā)展的一大障礙。本期特別介紹國內(nèi)外關(guān)于廢塑料回收再用的幾種主要技術(shù)。
燃料
最初,塑料回收大量采用填埋或焚燒,造成大量的資源浪費(fèi)。因此,國外將廢塑料用于高爐噴吹代替煤、油和焦,用于水泥回轉(zhuǎn)窯代替煤燒制水泥,以及制成垃圾固形燃料(RDF)用于發(fā)電,效果理想。
RDF技術(shù)最初由美國開發(fā)。近年來,日本鑒于垃圾填埋場不足、焚燒爐處理含氯廢塑料時(shí)HCI對鍋爐腐蝕嚴(yán)重,而且燃燒過程中會(huì)產(chǎn)生二惡英污染環(huán)境,利用廢塑料發(fā)熱值高的特點(diǎn)混配各種可燃垃圾制成發(fā)熱量20,933kJ/kg和粒度均勻的RDF后,既使氯得到稀釋,同時(shí)亦便于貯存、運(yùn)輸和供其他鍋爐、工業(yè)窯爐燃用代煤。
高爐噴吹廢塑料技術(shù)也是利用廢塑料的高熱值,將廢塑料作為原料制成適宜粒度噴入高爐,來取代焦炭或煤粉的一項(xiàng)處理廢塑料的新方法。國外高爐噴吹廢塑料應(yīng)用表明,廢塑料的利用率達(dá)80%,排放量為焚燒量的0.1%~1.0%,產(chǎn)生的有害氣體少,處理費(fèi)用較低。高爐噴吹廢塑料技術(shù)為廢塑料的綜合利用和治理“白色污染”開辟了一條新途徑,也為冶金企業(yè)節(jié)能增效提供了一種新手段。德國、日本從1995年就已有成功的應(yīng)用。
發(fā)電
垃圾固形燃料發(fā)電最早在美國應(yīng)用,并已有RDF發(fā)電站37處,占垃圾發(fā)電站的21.6%。日本已經(jīng)意識(shí)到廢塑料發(fā)電的巨大潛力。日本結(jié)合大修已將一些小垃圾焚燒站改為RDF生產(chǎn)站,以便集中后進(jìn)行連續(xù)高效規(guī)模發(fā)電,使垃圾發(fā)電站的蒸汽參數(shù)由30,012提高到45,012左右,發(fā)電效率由原來的15%提高到20%~25%。
日本環(huán)境省正在大力支持以廢塑料為主的工業(yè)垃圾發(fā)電事業(yè),并在2003年度的預(yù)算中提出10億日元的額度,以著手輔助對5處廢塑料發(fā)電設(shè)施的整備工作。計(jì)劃到2010年在日本全國共建150個(gè)廢塑料發(fā)電設(shè)施,使工業(yè)垃圾發(fā)電成為新能源的重要一翼。
目前日本每年形成的廢塑料總量近500萬噸,2000年為489萬噸。其中25%作為塑料原料回收循環(huán)再用;42%埋掉;6%白白燒掉;只有3%用來發(fā)電。當(dāng)然如果能100%回收循環(huán)利用最好,但有些廢塑料目前尚無法循環(huán)再利用。
用廢塑料進(jìn)行發(fā)電可以減少煤炭、石油的消耗,以及二氧化碳的排放。日本計(jì)劃到2010年將目前垃圾發(fā)電量提高5倍,使年垃圾發(fā)電量達(dá)400萬千瓦以上。
油化
由于塑料是石油化工的產(chǎn)物,從化學(xué)結(jié)構(gòu)上看,塑料為高分子碳?xì)浠衔,而汽油、柴油則是低分子碳?xì)浠衔,因此,將廢塑料轉(zhuǎn)化為燃油是完全可能的,也是當(dāng)前研究的重點(diǎn)領(lǐng)域。國內(nèi)外在這方面均已取得一些可喜的成績,如日本的富士回收技術(shù)公司,利用塑料油化技術(shù),從1公斤廢塑料中回收0.6升汽油、0.21升柴油和0.21升煤油。他們還投入18億日元建成再生利用廢塑料油化廠,日處理10 噸廢塑料,再生出1萬升燃料油。美國肯塔基大學(xué)發(fā)明了一種把廢塑料轉(zhuǎn)化為燃油的高技術(shù),出油率高達(dá)86%。中國北京、海南、四川等地均有關(guān)于塑料轉(zhuǎn)化為燃油研究成果的報(bào)道,但尚未看到工業(yè)化的實(shí)際應(yīng)用。
建筑應(yīng)用
各種廢塑料都不同程度地粘有污垢,一般須加以清洗,否則會(huì)影響產(chǎn)品質(zhì)量。利用廢塑料和粉煤灰制造建筑用瓦對廢塑料的清洗要求并不十分嚴(yán)格,有利于工業(yè)化應(yīng)用中的實(shí)際操作。向塑料中加入適當(dāng)?shù)奶盍峡山档统杀,降低成型收縮率,提高強(qiáng)度和硬度,提高耐熱性和尺寸穩(wěn)定性。從經(jīng)濟(jì)和環(huán)境角度綜合考慮,選擇粉煤灰、石墨和碳酸鈣作填料是較好的選擇。粉煤炭表面積很大,塑料與其具有良好的結(jié)合力,可保證瓦片具有較高的強(qiáng)度和較長的使用壽命。
將消泡后的廢聚苯乙烯泡沫塑料加入一定劑量的低沸點(diǎn)液體改性劑、發(fā)泡劑、催化劑、穩(wěn)定劑等,經(jīng)加熱可使聚苯乙烯珠粒預(yù)發(fā)泡,然后在模具中加熱制得具有微細(xì)密閉氣孔的硬質(zhì)聚苯乙烯泡沫塑料板,可用作建筑物密封材料,保溫性能好。
復(fù)合再生
復(fù)合再生所用的廢塑料是從不同渠道收集到的,雜質(zhì)較多,具多樣化、混雜性、污臟等特點(diǎn)。由于各種塑料的物化特性差異大而且多具有互不相容性,它們的混合物不適合直接加工,在再生之前必須進(jìn)行不同種類的分離,因此回收再生工藝比較繁雜。國際上已有先進(jìn)的分離設(shè)備可以系統(tǒng)地分選出不同的材料,但設(shè)備一次性投資較高。一般來說,復(fù)合再生塑料的性質(zhì)不穩(wěn)定,易變脆,故常被用來制備較低檔次的產(chǎn)品,如建筑填料、垃圾袋、微孔涼鞋、雨鞋等。目前,國內(nèi)瀋陽、青島、株洲、邯鄲、保定、張家口、桂林以及北京、上海等地分別由日本、德國引進(jìn)20多套(臺(tái))熔融法再生加工利用廢塑料的裝置,主要用于生產(chǎn)建材、再生塑料制品、土木材料、涂料、塑料填充劑等。
合成新材料
匈牙利科學(xué)家研究出將塑料垃圾轉(zhuǎn)化成為工業(yè)原料并進(jìn)行再利用的新技術(shù),從而改變了以往將這些垃圾隨便丟棄或進(jìn)行焚燒的做法。
據(jù)介紹,科學(xué)家們使用該項(xiàng)新技術(shù)能將塑料垃圾加工成一種新型合成材料。實(shí)驗(yàn)表明,這種合成材料與瀝青按比例混合后可以用來鋪路,增加路面的堅(jiān)硬程度,減少碾壓痕跡的出現(xiàn),還可以制成隔熱材料而廣泛用于建筑物上。專家認(rèn)為,由于該技術(shù)是塑料垃圾轉(zhuǎn)化為新的工業(yè)原料,不僅在環(huán)保方面意義重大,而且還能夠減少石油、天然氣等初級能源的使用,達(dá)到節(jié)約能源的效果。
中科院廣州化學(xué)所科學(xué)家經(jīng)多年研制而成的SPS高效減水劑系列產(chǎn)品,可賦予混凝土良好的保塑性能、防水性能及抗凍結(jié)性能。SPS高效減水劑主要由廢舊聚苯乙烯塑料構(gòu)成,根據(jù)聚苯乙烯較容易引進(jìn)離子基團(tuán)的性質(zhì),通過化學(xué)反應(yīng),將離子基團(tuán)引入到廢舊聚苯乙烯苯環(huán)上,使經(jīng)過改性的廢舊聚苯乙烯,具有表面活性劑作用,能使水泥喪失包裹拌合水的能力,達(dá)到減水的效果。另外,由于聚苯乙烯是分子量很高的高分子物質(zhì),在水泥混凝土凝固過程中,這種改性聚苯乙烯分子可在水泥顆粒表面形成薄膜,提高水泥顆粒間粘合力,從而增強(qiáng)水泥混凝土的強(qiáng)度,因而成為優(yōu)良的水泥防水、減水劑和增強(qiáng)劑。
制取基本化學(xué)原料、單體
混合廢塑料經(jīng)熱分解可制得液體碳?xì)浠衔铮邷貧饣芍频盟簹,都可用作化學(xué)原料。德國Hoechst公司、Rule公司、BASF公司、日本關(guān)西電力、三菱重工近幾年均開發(fā)了利用廢塑料超高溫氣化制合成氣,然后制甲醇等化學(xué)原料的技術(shù),并已工業(yè)化生產(chǎn)。
近年來,廢塑料單體回收技術(shù)也日益受到重視,并逐漸成為主流方向,其工業(yè)應(yīng)用正在研究中。現(xiàn)時(shí)研究水平已達(dá)到單體回收率聚烯烴為90%,聚丙烯酸酯為97%,氟塑料為92%,聚苯乙烯為75%,尼龍、合成橡膠為80%等。這些結(jié)果的工業(yè)應(yīng)用也在研究中,它對環(huán)境及資源利用將會(huì)產(chǎn)生巨大效益。
美國Battelle Memorial研究所已成功開發(fā)出從LDPE、HDPE、PS、PVC等混合廢塑料中回收乙烯單體技術(shù),回收率58%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),成本為3.3美元/kg。
人造沙
2004年起,日本V-ARC公司開始將家電以及汽車等產(chǎn)生的廢塑料粉碎制成人造沙。廢塑料制成的人造沙將應(yīng)用于地基改良材料以及混凝土二次制品等。將廢塑料再利用為人造沙的例子非常罕見。V-ARC公司計(jì)劃在2005年5月將其發(fā)展成年產(chǎn)值5億日元的大事業(yè)。
資料顯示,日本國內(nèi)每年有500萬噸左右的廢塑料不能被再利用,其中大部分不得不采取掩埋以及焚燒的方法處理。V-ARC打算把這些廢塑料粉碎有效利用為人造沙。人造沙的顆粒大小在1.5毫米到7.0毫米間,能夠根據(jù)用途自由設(shè)定。
與天然沙相比,人造沙的特征是成本低、重量輕(不到天然沙的一半);顆粒大小均一,不含水等。人造沙可以應(yīng)用于各種建筑材料、屋頂綠化材料、地基改良材料、瓦片、瓷磚以及外墻材料等。
燃料
最初,塑料回收大量采用填埋或焚燒,造成大量的資源浪費(fèi)。因此,國外將廢塑料用于高爐噴吹代替煤、油和焦,用于水泥回轉(zhuǎn)窯代替煤燒制水泥,以及制成垃圾固形燃料(RDF)用于發(fā)電,效果理想。
RDF技術(shù)最初由美國開發(fā)。近年來,日本鑒于垃圾填埋場不足、焚燒爐處理含氯廢塑料時(shí)HCI對鍋爐腐蝕嚴(yán)重,而且燃燒過程中會(huì)產(chǎn)生二惡英污染環(huán)境,利用廢塑料發(fā)熱值高的特點(diǎn)混配各種可燃垃圾制成發(fā)熱量20,933kJ/kg和粒度均勻的RDF后,既使氯得到稀釋,同時(shí)亦便于貯存、運(yùn)輸和供其他鍋爐、工業(yè)窯爐燃用代煤。
高爐噴吹廢塑料技術(shù)也是利用廢塑料的高熱值,將廢塑料作為原料制成適宜粒度噴入高爐,來取代焦炭或煤粉的一項(xiàng)處理廢塑料的新方法。國外高爐噴吹廢塑料應(yīng)用表明,廢塑料的利用率達(dá)80%,排放量為焚燒量的0.1%~1.0%,產(chǎn)生的有害氣體少,處理費(fèi)用較低。高爐噴吹廢塑料技術(shù)為廢塑料的綜合利用和治理“白色污染”開辟了一條新途徑,也為冶金企業(yè)節(jié)能增效提供了一種新手段。德國、日本從1995年就已有成功的應(yīng)用。
發(fā)電
垃圾固形燃料發(fā)電最早在美國應(yīng)用,并已有RDF發(fā)電站37處,占垃圾發(fā)電站的21.6%。日本已經(jīng)意識(shí)到廢塑料發(fā)電的巨大潛力。日本結(jié)合大修已將一些小垃圾焚燒站改為RDF生產(chǎn)站,以便集中后進(jìn)行連續(xù)高效規(guī)模發(fā)電,使垃圾發(fā)電站的蒸汽參數(shù)由30,012提高到45,012左右,發(fā)電效率由原來的15%提高到20%~25%。
日本環(huán)境省正在大力支持以廢塑料為主的工業(yè)垃圾發(fā)電事業(yè),并在2003年度的預(yù)算中提出10億日元的額度,以著手輔助對5處廢塑料發(fā)電設(shè)施的整備工作。計(jì)劃到2010年在日本全國共建150個(gè)廢塑料發(fā)電設(shè)施,使工業(yè)垃圾發(fā)電成為新能源的重要一翼。
目前日本每年形成的廢塑料總量近500萬噸,2000年為489萬噸。其中25%作為塑料原料回收循環(huán)再用;42%埋掉;6%白白燒掉;只有3%用來發(fā)電。當(dāng)然如果能100%回收循環(huán)利用最好,但有些廢塑料目前尚無法循環(huán)再利用。
用廢塑料進(jìn)行發(fā)電可以減少煤炭、石油的消耗,以及二氧化碳的排放。日本計(jì)劃到2010年將目前垃圾發(fā)電量提高5倍,使年垃圾發(fā)電量達(dá)400萬千瓦以上。
油化
由于塑料是石油化工的產(chǎn)物,從化學(xué)結(jié)構(gòu)上看,塑料為高分子碳?xì)浠衔,而汽油、柴油則是低分子碳?xì)浠衔,因此,將廢塑料轉(zhuǎn)化為燃油是完全可能的,也是當(dāng)前研究的重點(diǎn)領(lǐng)域。國內(nèi)外在這方面均已取得一些可喜的成績,如日本的富士回收技術(shù)公司,利用塑料油化技術(shù),從1公斤廢塑料中回收0.6升汽油、0.21升柴油和0.21升煤油。他們還投入18億日元建成再生利用廢塑料油化廠,日處理10 噸廢塑料,再生出1萬升燃料油。美國肯塔基大學(xué)發(fā)明了一種把廢塑料轉(zhuǎn)化為燃油的高技術(shù),出油率高達(dá)86%。中國北京、海南、四川等地均有關(guān)于塑料轉(zhuǎn)化為燃油研究成果的報(bào)道,但尚未看到工業(yè)化的實(shí)際應(yīng)用。
建筑應(yīng)用
各種廢塑料都不同程度地粘有污垢,一般須加以清洗,否則會(huì)影響產(chǎn)品質(zhì)量。利用廢塑料和粉煤灰制造建筑用瓦對廢塑料的清洗要求并不十分嚴(yán)格,有利于工業(yè)化應(yīng)用中的實(shí)際操作。向塑料中加入適當(dāng)?shù)奶盍峡山档统杀,降低成型收縮率,提高強(qiáng)度和硬度,提高耐熱性和尺寸穩(wěn)定性。從經(jīng)濟(jì)和環(huán)境角度綜合考慮,選擇粉煤灰、石墨和碳酸鈣作填料是較好的選擇。粉煤炭表面積很大,塑料與其具有良好的結(jié)合力,可保證瓦片具有較高的強(qiáng)度和較長的使用壽命。
將消泡后的廢聚苯乙烯泡沫塑料加入一定劑量的低沸點(diǎn)液體改性劑、發(fā)泡劑、催化劑、穩(wěn)定劑等,經(jīng)加熱可使聚苯乙烯珠粒預(yù)發(fā)泡,然后在模具中加熱制得具有微細(xì)密閉氣孔的硬質(zhì)聚苯乙烯泡沫塑料板,可用作建筑物密封材料,保溫性能好。
復(fù)合再生
復(fù)合再生所用的廢塑料是從不同渠道收集到的,雜質(zhì)較多,具多樣化、混雜性、污臟等特點(diǎn)。由于各種塑料的物化特性差異大而且多具有互不相容性,它們的混合物不適合直接加工,在再生之前必須進(jìn)行不同種類的分離,因此回收再生工藝比較繁雜。國際上已有先進(jìn)的分離設(shè)備可以系統(tǒng)地分選出不同的材料,但設(shè)備一次性投資較高。一般來說,復(fù)合再生塑料的性質(zhì)不穩(wěn)定,易變脆,故常被用來制備較低檔次的產(chǎn)品,如建筑填料、垃圾袋、微孔涼鞋、雨鞋等。目前,國內(nèi)瀋陽、青島、株洲、邯鄲、保定、張家口、桂林以及北京、上海等地分別由日本、德國引進(jìn)20多套(臺(tái))熔融法再生加工利用廢塑料的裝置,主要用于生產(chǎn)建材、再生塑料制品、土木材料、涂料、塑料填充劑等。
合成新材料
匈牙利科學(xué)家研究出將塑料垃圾轉(zhuǎn)化成為工業(yè)原料并進(jìn)行再利用的新技術(shù),從而改變了以往將這些垃圾隨便丟棄或進(jìn)行焚燒的做法。
據(jù)介紹,科學(xué)家們使用該項(xiàng)新技術(shù)能將塑料垃圾加工成一種新型合成材料。實(shí)驗(yàn)表明,這種合成材料與瀝青按比例混合后可以用來鋪路,增加路面的堅(jiān)硬程度,減少碾壓痕跡的出現(xiàn),還可以制成隔熱材料而廣泛用于建筑物上。專家認(rèn)為,由于該技術(shù)是塑料垃圾轉(zhuǎn)化為新的工業(yè)原料,不僅在環(huán)保方面意義重大,而且還能夠減少石油、天然氣等初級能源的使用,達(dá)到節(jié)約能源的效果。
中科院廣州化學(xué)所科學(xué)家經(jīng)多年研制而成的SPS高效減水劑系列產(chǎn)品,可賦予混凝土良好的保塑性能、防水性能及抗凍結(jié)性能。SPS高效減水劑主要由廢舊聚苯乙烯塑料構(gòu)成,根據(jù)聚苯乙烯較容易引進(jìn)離子基團(tuán)的性質(zhì),通過化學(xué)反應(yīng),將離子基團(tuán)引入到廢舊聚苯乙烯苯環(huán)上,使經(jīng)過改性的廢舊聚苯乙烯,具有表面活性劑作用,能使水泥喪失包裹拌合水的能力,達(dá)到減水的效果。另外,由于聚苯乙烯是分子量很高的高分子物質(zhì),在水泥混凝土凝固過程中,這種改性聚苯乙烯分子可在水泥顆粒表面形成薄膜,提高水泥顆粒間粘合力,從而增強(qiáng)水泥混凝土的強(qiáng)度,因而成為優(yōu)良的水泥防水、減水劑和增強(qiáng)劑。
制取基本化學(xué)原料、單體
混合廢塑料經(jīng)熱分解可制得液體碳?xì)浠衔铮邷貧饣芍频盟簹,都可用作化學(xué)原料。德國Hoechst公司、Rule公司、BASF公司、日本關(guān)西電力、三菱重工近幾年均開發(fā)了利用廢塑料超高溫氣化制合成氣,然后制甲醇等化學(xué)原料的技術(shù),并已工業(yè)化生產(chǎn)。
近年來,廢塑料單體回收技術(shù)也日益受到重視,并逐漸成為主流方向,其工業(yè)應(yīng)用正在研究中。現(xiàn)時(shí)研究水平已達(dá)到單體回收率聚烯烴為90%,聚丙烯酸酯為97%,氟塑料為92%,聚苯乙烯為75%,尼龍、合成橡膠為80%等。這些結(jié)果的工業(yè)應(yīng)用也在研究中,它對環(huán)境及資源利用將會(huì)產(chǎn)生巨大效益。
美國Battelle Memorial研究所已成功開發(fā)出從LDPE、HDPE、PS、PVC等混合廢塑料中回收乙烯單體技術(shù),回收率58%(質(zhì)量分?jǐn)?shù)),成本為3.3美元/kg。
人造沙
2004年起,日本V-ARC公司開始將家電以及汽車等產(chǎn)生的廢塑料粉碎制成人造沙。廢塑料制成的人造沙將應(yīng)用于地基改良材料以及混凝土二次制品等。將廢塑料再利用為人造沙的例子非常罕見。V-ARC公司計(jì)劃在2005年5月將其發(fā)展成年產(chǎn)值5億日元的大事業(yè)。
資料顯示,日本國內(nèi)每年有500萬噸左右的廢塑料不能被再利用,其中大部分不得不采取掩埋以及焚燒的方法處理。V-ARC打算把這些廢塑料粉碎有效利用為人造沙。人造沙的顆粒大小在1.5毫米到7.0毫米間,能夠根據(jù)用途自由設(shè)定。
與天然沙相比,人造沙的特征是成本低、重量輕(不到天然沙的一半);顆粒大小均一,不含水等。人造沙可以應(yīng)用于各種建筑材料、屋頂綠化材料、地基改良材料、瓦片、瓷磚以及外墻材料等。