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有機硅單體合成主—助催化劑協(xié)同機理研究獲進展


來源:中國科學報

[導讀]  日前,從中國科學院過程工程研究所獲悉,該所研究員蘇發(fā)兵團隊和華東理工大學教授龔學慶團隊合作,基于之前暴露特定晶面亞微米級Cu2O晶體的工作基礎,進一步將ZnO納米顆粒沉積在上述晶體上,可控合成了具有豐富PN異質(zhì)結構的ZnO/Cu2O納米復合材料,并將其作為模型催化體系應用于羅喬反應,在分子原子水平揭示了Cu2O和ZnO的界面協(xié)同作用機制,相關成果發(fā)表在《催化雜志》。

中國粉體網(wǎng)訊  日前,從中國科學院過程工程研究所獲悉,該所研究員蘇發(fā)兵團隊和華東理工大學教授龔學慶團隊合作,基于之前暴露特定晶面亞微米級Cu2O晶體的工作基礎,進一步將ZnO納米顆粒沉積在上述晶體上,可控合成了具有豐富PN異質(zhì)結構的ZnO/Cu2O納米復合材料,并將其作為模型催化體系應用于羅喬反應,在分子原子水平揭示了Cu2O和ZnO的界面協(xié)同作用機制,相關成果發(fā)表在《催化雜志》。


因有機硅材料結合了硅的無機性能和有機材料的性能,使其廣泛應用于社會生產(chǎn)生活的多個領域,比如航空航天、建筑、電子電氣、紡織、汽車、機械、化工輕工、金屬和油漆、醫(yī)藥醫(yī)療等。二甲基二氯硅烷(M2)作為合成有機硅材料用量最大的單體原料,在工業(yè)上是通過氯甲烷和硅粉在銅基催化材料作用下生產(chǎn)得到的,即上世紀40年代由Eugene G. Rochow 發(fā)明的羅喬反應。


然而,該反應在得到M2的同時,還會產(chǎn)生大量副產(chǎn)物(約占產(chǎn)物含量的15%~20%),因此,提高M2的選擇性和收率一直以來都是工業(yè)界和學術界長期關注的熱點和難點。盡管已有的研究已經(jīng)發(fā)現(xiàn),在銅基催化劑中添加Zn基助劑可以提升M2的選擇性和收率,同時工業(yè)上也采用Zn粉作為助催化劑使用,但由于該反應本身和催化劑結構的復雜性,其協(xié)同催化機制迄今為止仍不明晰。


此項研究發(fā)現(xiàn),ZnO/Cu2O納米復合材料比單一暴露特定晶面的亞微米級Cu2O晶體均顯示出更高的M2選擇性和收率,其中ZnO/Cu2O{100}復合材料的提升幅度最大,與ZnO/Cu2O{111}和ZnO/Cu2O{110}復合材料相比,ZnO/Cu2O{100}復合材料具有最高的M2選擇性和收率。理論計算表明,ZnO和Cu2O{100}形成的PN界面結構增強了價電子從Cu2O向ZnO的轉移能力,使得Cu2O表面更顯正電性,有利于反應物一氯甲烷的解離吸附,從而促進活性銅原子的產(chǎn)生和CuxSi活性相的形成。


研究人員表示,該工作不僅揭示了Cu/Zn主—助催化劑在微觀尺度上的協(xié)同作用機制,而且提供了一種通過調(diào)控異質(zhì)界面結構來提高反應選擇性的策略,有助于新型銅基催化劑的研制及工業(yè)主—助催化劑的調(diào)控。



(中國粉體網(wǎng)編輯整理/江岸)

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