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百科|總覽二維材料大家族,不只有石墨烯


來源:中國粉體網(wǎng)   漫道

[導(dǎo)讀]  2004年,曼徹斯特大學(xué)Geim和Novoselov兩位科學(xué)家用膠帶剝離出了石墨烯,石墨烯的發(fā)現(xiàn)推翻了所謂的“熱力學(xué)漲落不允許二維晶體在有限溫度下自由存在”的原有認(rèn)知,震撼了整個(gè)科學(xué)界。至此,材料研究領(lǐng)域終于進(jìn)入了二維光電材料時(shí)代,其研究熱潮一直延續(xù)到十幾年后的今日仍未退散。

2004年,曼徹斯特大學(xué)Geim和Novoselov兩位科學(xué)家用膠帶剝離出了石墨烯,石墨烯的發(fā)現(xiàn)推翻了所謂的“熱力學(xué)漲落不允許二維晶體在有限溫度下自由存在”的原有認(rèn)知,震撼了整個(gè)科學(xué)界。至此,材料研究領(lǐng)域終于進(jìn)入了二維光電材料時(shí)代,其研究熱潮一直延續(xù)到十幾年后的今日仍未退散。

 

在這期間,其他的二維材料相繼被人們發(fā)現(xiàn)。二維材料所組成的大家族越發(fā)壯大,新發(fā)現(xiàn)的許多二維材料有著比石墨烯還要優(yōu)異的性能,二維材料由于在不同溫度下可能具有高載流子遷移率和高導(dǎo)熱率,因而有望在高精度傳感器、電子工業(yè)、氣體分離與儲存、催化、薄膜等諸多領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用前景。

 

二維材料大家族

 

二維材料經(jīng)過這么多年的發(fā)展,產(chǎn)生了許多二維材料,這些二維材料有著各種各樣的電學(xué)性質(zhì)(金屬、半金屬、半導(dǎo)體和絕緣體),也呈現(xiàn)了很多優(yōu)異的物理特性(超導(dǎo),熱電效應(yīng),電荷密度波等),使其在很多方面有巨大的應(yīng)用前景,如自旋電子學(xué),光電子學(xué),化學(xué)和生物傳感器,超級電容,太陽能電池和鋰離子電池等。

 

以下是在二維材料中相對成熟的幾類熱門材料,通過它們可以較為全面認(rèn)識到當(dāng)前的二維材料發(fā)展?fàn)顩r。

 

石墨烯

石墨烯,開啟了二維材料研究之路,也是目前最為成熟,工業(yè)化應(yīng)用最高的二維材料。

 

石墨烯具有結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、導(dǎo)電性高、韌度和強(qiáng)度高等突出的物理化學(xué)性質(zhì),被譽(yù)為“新材料之王”,已經(jīng)應(yīng)用在電子、儲能、復(fù)合材料、航空航天等諸多領(lǐng)域。



石墨烯的應(yīng)用領(lǐng)域

 

2017年中國石墨烯產(chǎn)業(yè)技術(shù)創(chuàng)新戰(zhàn)略聯(lián)盟發(fā)布的《2017全球石墨烯產(chǎn)業(yè)研究報(bào)告》顯示:預(yù)計(jì)到2020年,石墨烯全球市場價(jià)值將達(dá)到1000億元。

 

而從全產(chǎn)業(yè)鏈?zhǔn)袌鲆?guī)模及往年復(fù)合增長率來看,未來石墨烯有望達(dá)到萬億元級產(chǎn)能規(guī)模,特別是未來5~10年,隨著石墨烯應(yīng)用市場的不斷拓展,石墨烯原材料與下游應(yīng)用產(chǎn)品將持續(xù)展現(xiàn)出巨大的市場前景,在眾多領(lǐng)域產(chǎn)生令人期待的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。



石墨烯應(yīng)用市場預(yù)期(到2025年)

 

硅烯

硅烯是與石墨烯相似的化合物,但它更傾向于sp3雜化,因此,直到單層/多層硅納米管(SiNT)被合成之后,科學(xué)界才開始相信合成硅烯的可能性。

 

硅與碳同屬于元素周期表的IV族元素,同樣在自然界和材料學(xué)中有著重要的位置。2007年,Guzman-Verri等人重新計(jì)算了這種類石墨烯的單層硅結(jié)構(gòu),發(fā)現(xiàn)硅也可以形成單原子層結(jié)構(gòu),并且具備與石墨烯類似的電子結(jié)構(gòu),他們將這種單原子層的硅結(jié)構(gòu)命名為硅烯。



硅烯的結(jié)構(gòu)模型

 

硅烯中存在很多與石墨烯體系相似的新奇量子效應(yīng),并且硅烯還有很多石墨烯不具備的優(yōu)勢,例如硅烯具有可調(diào)諧的能隙、更容易谷極化、更小的熱導(dǎo)率(3-65W/mk)以及硅烯比石墨烯更易于與現(xiàn)今普遍應(yīng)用的硅基半導(dǎo)體工藝兼容。

 

硅烯的實(shí)驗(yàn)研究工作還只是剛剛展開,還有大量的物理問題需要去探索,可以期望在不久的將來,硅烯的研究發(fā)展會成為不遜色于石墨烯的研究領(lǐng)域。

 

鍺烯

由于科研人員已經(jīng)先后制備出石墨烯和硅烯,并探索了其蜂窩狀晶格所帶來地獨(dú)特的物理性質(zhì)。隨著科研工作的不斷深入,科研人員把視線轉(zhuǎn)向了與碳和硅同一主族的鍺元素。鍺元素隸屬于碳族,位于硅元素的下方。



Pt(111)表面鍺烯的結(jié)構(gòu)

 

與石墨烯和硅烯相比,鍺烯具有更大的原子序數(shù),所以其體系中會有更強(qiáng)的自旋-軌道耦合,使鍺烯在狄拉克點(diǎn)可以打開更大的能隙。另外,理論計(jì)算還表明摻雜的鍺烯有希望成為高溫超導(dǎo)體。

 

但不足之處在于鍺烯易被氧化,在空氣中不能穩(wěn)定存在,因此較難被應(yīng)用于器件。

 

錫烯

錫(Sn)也隸屬于碳族,位于鍺元素的下方。類石墨烯二維晶體材料-錫烯,被預(yù)測可能具有非同尋常的物理特性。

 

2013和2014年,理論物理學(xué)家預(yù)言錫烯可能是一種可以工作在室溫條件下的二維拓?fù)浣^緣體,這種優(yōu)異的性質(zhì)使得錫烯在未來更高集成度的電子學(xué)器件應(yīng)用方面具有巨大的應(yīng)用前景。

 

鉿烯

鉿(Hf)是過渡金屬元素,外殼層為d電子,與傳統(tǒng)二維材料的p電子相比,含有d電子的過渡金屬元素具有更加多樣化的物理與化學(xué)性質(zhì),并且大多數(shù)具有自旋極化的性質(zhì)。

 

2013年,李林飛等人發(fā)現(xiàn)了制備鉿烯二維原子晶體的方法。他們選用Ir(111)基底,利用電子束蒸發(fā)源將金屬鉿沉積到表面,通過后續(xù)退火理得到了規(guī)則有序結(jié)構(gòu)。結(jié)合STM和LEED表征以及DFT計(jì)算,他們確認(rèn)了單層平面二維蜂窩狀的鉿烯結(jié)構(gòu)。

 

Ir(111)基底上的鉿烯  


鉿烯的發(fā)現(xiàn)為探索二維材料中新奇的量子效應(yīng)和電子行為提供了全新的平臺。

 

硼稀

硼是元素周期表中的第5位元素,存在類似碳的sp2雜化軌道。硼是二維材料俱樂部的后來者,部分原因是因?yàn)榕鸨举|(zhì)上是一種3D元素,很難得到平面結(jié)構(gòu)。

 

理論預(yù)言平面結(jié)構(gòu)的二維硼,也稱硼烯,可能會出現(xiàn)明顯的超導(dǎo)特性。另外,硼烯也有很好的抗氧化能力,有可能在大氣環(huán)境下存在,這有助于克服二維材料易被氧化而不穩(wěn)定的缺點(diǎn),在納米器件方面具有潛在的應(yīng)用價(jià)值。

 

然而,對于硼烯的研究還只是剛剛開始,隨著對其研究的逐漸深入,硼烯所具有的新奇的原子結(jié)構(gòu)和奇特的物理性質(zhì)將進(jìn)一步被人們所了解,為將來基于硼烯的應(yīng)用提供了可能。

 

黑磷

新興的二維半導(dǎo)體黑磷(BP)是白磷和紅磷之外的磷單質(zhì)的另一種同素異形體,也是其中最穩(wěn)定的一種形態(tài),是具有了類似于石墨烯的高載流子遷移率特性又具備帶隙變化可調(diào)的特征,而且具有各向異性的光學(xué)性質(zhì),高開關(guān)比高導(dǎo)熱率等優(yōu)良特性,因此應(yīng)用前景廣闊,是一種極具潛力的光電材料。

 

此外,BP作為電池負(fù)極材料能夠有效提高能量密度,但是隨著研究的進(jìn)行,人們發(fā)現(xiàn)BP在空氣中很不穩(wěn)定,容易被氧化,導(dǎo)致其電子器件性能降低。所以在接下來的一段時(shí)間內(nèi),人們對影響其器件性能的參數(shù)做了很多探索。

 

最終發(fā)現(xiàn),目前BP在電子器件方面的應(yīng)用瓶頸主要是它在空氣中容易被氧化,所以還需要我們進(jìn)一步尋找更為合適的保護(hù)材料來提高它的電學(xué)性能。

 

小結(jié)

目前,“超越石墨烯”的二維納米材料正在以迅猛的速度發(fā)展,它們可通過各種物理化學(xué)手段進(jìn)行修飾,可以獲得與石墨烯或相似或不同的性能。這些修飾后的材料擁有高比表面積、出色的光學(xué)和電學(xué)特性和多功能性,具有很大的潛在應(yīng)用價(jià)值。

 

新的二維納米材料的有趣特性使它們有望成為未來工業(yè)中的各種功能材料,一旦技術(shù)上產(chǎn)生突破,新的二維材料將爆發(fā)出比石墨烯更為廣闊的市場。相應(yīng)企業(yè)應(yīng)對相應(yīng)技術(shù)保持著一定的關(guān)注與敏感性,以期在不久的將來搶占先機(jī),讓技術(shù)在工業(yè)化中創(chuàng)造更大的價(jià)值,最終造福于我們的社會。

 

參考來源

常泰維等.超越石墨烯:二維納米材料

王嘉瑤等.類石墨烯二維材料及光電器件應(yīng)用研究進(jìn)展

盧建臣.幾種新型二維原子晶體材料的構(gòu)筑及其結(jié)構(gòu)特性

孫杰.幾類二維材料電子結(jié)構(gòu)及輸運(yùn)特性的第一性原理研究

陳嵐.硅烯:一種新型的二維狄拉克電子材料

程鵬.一種新型二維材料_硼烯


(中國粉體網(wǎng)編輯/漫道)

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