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【原創(chuàng)】高分子材料用導熱填料研究綜述


來源:中國粉體網(wǎng)   初末

[導讀]  導熱高分子材料由于具有良好的熱交換性能,在航空航天飛行器、電子封裝、化工熱交換器、LED等許多領(lǐng)域中都有著非常廣泛的應用。

中國粉體網(wǎng)訊  導熱高分子材料由于具有良好的熱交換性能,在航空航天飛行器、電子封裝、化工熱交換器、LED等許多領(lǐng)域中都有著非常廣泛的應用。


對導熱高分子材料來說,提高材料的導熱性能是關(guān)鍵。目前,生產(chǎn)導熱高分子材料最簡單有效的辦法是在高分子材料中添加導熱填料,此方法能夠有效提高導熱高分子材料的熱導率,且工藝簡單,利于工業(yè)化生產(chǎn)。


常見填料的導熱系數(shù)




金屬填料


聚合物中添加金屬粉末是提高材料導熱性能的有效方法,在金屬晶體中,熱傳導主要通過內(nèi)部大量自由電子的定向移動,常用的金屬填料有銀、銅、鋁、鎂、鎳等。金屬粉末在具有高導熱系數(shù)的同時也具有導電性能,使得制成的導熱塑料表面電阻較低,具有一定的導電性。在對電絕緣性能要求較高的電子電器領(lǐng)域,對制件的表面電阻要求較高,這是金屬填充聚合物的一大缺陷。


喬梁等對微米鋁粉填充環(huán)氧樹脂的導熱性能進行研究。研究發(fā)現(xiàn),當鋁粉填充體積分數(shù)達到40%時,復合材料的導熱系數(shù)發(fā)生突變,導熱系數(shù)為3.5W/(m·K)。


氧化物填料


氧化物填料主要有氧化鋁、氧化鎂、氧化鋅等,它們具有一定的導熱能力,電絕緣性能優(yōu)良。氧化物填料主要以與氮化物混雜的方式填充絕緣高分子材料,從而可以提高材料的熱導率,保持穩(wěn)定的電性能,降低生產(chǎn)成本。


氧化鋁



氧化鋁是一種多功能無機填料,具有較大的導熱系數(shù)、介電常數(shù)以及較好的耐磨性能,另外,其價格便宜,因此被廣泛應用于導熱復合材料填料。


Kazo等以氧化鋁為填料填充環(huán)氧樹脂,當填料體積達60%時,復合材料熱導率可達4.3W/(m·K)。


針狀氧化鋁的價格低,但填充量小,在液體硅膠中,普通針狀氧化鋁的最大添加量一般為300份左右,因此所得產(chǎn)品的熱導率有限。而球形氧化鋁的填充量大,在液體硅膠中其最大添加量達到600~800份,所得制品的熱導率高,同時價格較高,但低于氮化硼和氮化鋁的價格。


氧化鎂


氧化鎂為白色或淡黃色粉末,耐火性能良好。氧化鎂的價格低,在空氣中易吸潮,增粘性較強,不能大量填充,且耐酸性差,很容易被酸腐蝕,限制了其在酸性環(huán)境中的應用。


林曉丹等以MgO(40~325目)為導熱填料共混填充聚苯硫醚(PPS),發(fā)現(xiàn)MgO填充量為80%時,PPS復合材料的熱導率3.4W/(m·K),并保持較好的力學性能和電絕緣性能。


氧化鋅


氧化鋅的粒徑及均勻性很好,適合生產(chǎn)導熱硅脂,但其熱導率偏低,不適合生產(chǎn)高導熱產(chǎn)品;質(zhì)輕,增粘性強,也不適合灌封。


氮化物填料


常用的氮化物填料有氮化鋁、氮化硼、氮化硅等,具有導熱系數(shù)高、熱膨脹系數(shù)低、介電常數(shù)低、耐高溫等優(yōu)點,是提升絕緣體系導熱性能的最佳填料。


氮化鋁


氮化鋁是原子晶體,屬金剛石氮化物類,可在2200℃高溫下穩(wěn)定存在,其導熱性能好,熱膨脹系數(shù)小,是良好的耐熱沖擊材料。氮化鋁的導熱系數(shù)接近氧化硼和碳化硅的導熱系數(shù),比氧化鋁的導熱系數(shù)大5倍以上。


蔚永強等應用雙粒度氮化鋁混合填充環(huán)氧樹脂,研究了氮化鋁顆粒的添加量、級配填充對復合材料的導熱性能的影響規(guī)律,研究發(fā)現(xiàn)粒徑20μm與3μm質(zhì)量比為4/6,填充量為60%,熱導率達1.373W/(m·K),比其他同類型產(chǎn)品熱導率提高了30%。


氮化硼



氮化硼屬六方晶系的層狀結(jié)構(gòu),與石墨結(jié)構(gòu)類似,具有較高的熱導率,較低的熱膨脹系數(shù),優(yōu)良的熱穩(wěn)定性,較高的抗氧化性等。但其價格很高,雖然單純采用氮化硼可以達到較高的熱導率,但與氮化鋁類似,大量填充后體系的粘度急劇上升,限制其應用。


Wang等使用BN作為導熱填料填充環(huán)氧樹脂,由于BN本身具有較高的導熱系數(shù)、低介電常數(shù)和低熱膨脹系數(shù),使得制得的復合材料具有良好的綜合性能。使用六方BN進行填充的復合材料導熱系數(shù)達到2.91W/(m·k),而使用立方BN填充的復合材料導熱系數(shù)可達3.95W/(m·k)。


氮化硅


氮化硅電絕緣性能優(yōu)異,熱導率高達180W/(m·K),強度較高。氮化硅具有α和β兩種晶型,均為六方晶系。在實際生產(chǎn)應用中,以β-Si3N4為主。 


王明明等采用澆注法制備了氮化硅/環(huán)氧樹脂復合材料,研究了粒徑和添加量對導熱性能的影響。結(jié)果表明,當?shù)梵w積添加量為30%時,復合材料熱導率達0.83W/(m·K),采用硅烷偶聯(lián)劑處理對材料導熱性能和力學性能都有所提高。


碳化物填料


碳化物填料主要是碳化硅和碳化硼填料。


碳化硅



碳化硅是用石英砂、石油焦(或煤焦)和木屑等原料通過電阻爐高溫冶煉而成。碳化硅化學性能穩(wěn)定,其導熱性能優(yōu)于其他半導體填料,在高溫下導熱系數(shù)甚至大于金屬。


Nathan等以SiC為導熱填料填充環(huán)氧樹脂,研究發(fā)現(xiàn),SiC粒子可促進環(huán)氧樹脂的固化,并在體系中形成導熱通路或?qū)峋W(wǎng)鏈,提高力學及導熱性能。


碳化硼


碳化硼是一種耐火材料和超硬材料,熱導率很高,但價格昂貴,在絕緣高分子材料中應用不是很廣泛。


S E Gwaily等以碳化硼為導熱填料來填充天然橡膠材料,發(fā)現(xiàn)碳化硼的加入可以提高天然橡膠的熱擴散系數(shù),且天然橡膠的熱擴散系數(shù)經(jīng)過老化后也有所提高。


其他無機非金屬填料


無機非金屬填料主要指碳納米管、石墨、炭黑以及一些礦物原料。


碳納米管




碳納米管是由石墨原子單層繞成的管狀物,分為單壁碳納米管和多壁碳納米管,由于擁有較高軸向熱導率,在復合材料中少量添加就可明顯改善熱導率。


何強等研究了碳納米管對Al2O3/硅橡膠導熱復合材料的增強效果,結(jié)果發(fā)現(xiàn):隨著碳納米管填料的增加,復合材料導熱性能逐漸增加,碳納米管的存在有助于填料導熱通路的形成,使之協(xié)同導熱;原預想碳納米管在體系中伸展后能形成導熱通路,可大幅提高導熱效率,但由于開煉共混時剪斷了長徑比極高的碳納米管,增益效果未能達到預期。


石墨


石墨是一種層狀非金屬材料,表面光滑,具有優(yōu)良的潤滑性能,在剝離狀態(tài)下具有較大的形狀因數(shù)。石墨片層比強度(強度/密度比)較高,導電性能和導熱性能優(yōu)異。且與碳納米管相比,石墨價格低廉。


Zhou等采用鱗片石墨填充PA6和PA6//PC體系,填料質(zhì)量分數(shù)30%后可形成導熱通路使熱導率和電導率快速升高。


結(jié)語


電子電器、航空航天、等領(lǐng)域的高速發(fā)展,對導熱高分子材料提出了更高的要求,兼具高熱導率且優(yōu)良綜合性能的導熱高分子材料是未來新材料領(lǐng)域的研究重點。


參考資料:

李俊明、虞鑫海等.導熱填料在絕緣高分子材料中的應用

方萬漂.聚合物導熱材料用填料及其表面處理的研究進展

劉科科、王濤等.高分子復合材料用導熱填料研究進展

喬琳.導熱填料在橡膠中的應用研究進展

劉升華、朱金華等.不同形狀填料填充導熱復合材料的研究進展

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