石灰石主要成分碳酸鈣（CaCO3）。石灰和石灰石是大量用于建筑材料、工業(yè)的原料。石灰石可以直接加工成石料和燒制成生石灰。生石灰CaO吸潮或加水就成為熟石灰，熟石灰主要成分是Ca(OH)2，可以稱之為氫氧化鈣，熟石灰經(jīng)調(diào)配成石灰漿、石灰膏等，用作涂裝材料和磚瓦粘合劑。
在化工生產(chǎn)中，是要本著提高產(chǎn)率的原則來采購和加工原材料的，因此需要知道原料的有關(guān)數(shù)據(jù)，比如石灰石中碳酸鈣的質(zhì)量分?jǐn)?shù)（質(zhì)量百分含量）。這些數(shù)據(jù)都需要在實(shí)驗(yàn)室通過實(shí)驗(yàn)獲得。例如，石灰石和石灰均屬于粉體物料，在工藝生產(chǎn)過程中對其粒度有一定的要求，需要由相應(yīng)人員采用相關(guān)儀器檢測石灰石和石灰的粒度特性。
但是在實(shí)際操作中，往往會存在誤差，這其中有無法消除的誤差，但也存在可以避免的誤差。下面就從實(shí)際操作角度，分析在石灰石檢測中可能存在的誤差產(chǎn)生點(diǎn)及解決方法。
石灰石檢測中存在的問題
1.石灰石粒度不均
粒度（塊狀）均勻的石灰石，按規(guī)定方法直接制備，平行樣分析數(shù)據(jù)平行，分析結(jié)果準(zhǔn)確可靠。但是在實(shí)際操作中，往往存在著粒度不均的石灰石樣品，因其塊狀大小懸殊，所含數(shù)量不等，質(zhì)量不一，混合縮分時(shí)極不易混勻，造成分析結(jié)果偏向某一方，平行樣分析數(shù)據(jù)超差，此時(shí)的分析結(jié)果不具有代表性。
2.樣品石灰石中物質(zhì)含量不等
取樣、制樣的偏面性易出現(xiàn)分析結(jié)果碳酸鈣的含量偏差大，平行樣之間差別大，難以評定石灰石的等級。
含泥沙較多時(shí)，酸不溶物含量較高，碳酸鈣含量就較低，易出現(xiàn)不合格品，易使分析結(jié)果總量低于99.5％，造成分析誤差，直接影響生產(chǎn)；而且平行樣之間的分析結(jié)果不容易平行，增加分析試驗(yàn)次數(shù)，還易與供應(yīng)商之間產(chǎn)生異議。
3.石灰石表面雜質(zhì)含量不均
石灰石中除了含有碳酸鈣、碳酸鎂、酸不溶物等內(nèi)部雜質(zhì)外，還有一些表面雜質(zhì)，即水不溶物，以泥沙居多，泥沙較多時(shí)，因其大小不等，分布不均，在制備分析樣品時(shí)加入量的多少會直接影響分析結(jié)果，從而影響石灰石的質(zhì)量，此時(shí)平行樣的分析結(jié)果也容易超差。
4.分析中使用的水溶性鈣指示劑性質(zhì)不穩(wěn)定
石灰石中碳酸鈣分析方法：樣品溶液調(diào)至堿性（pH＝12）以鈣試劑作指示劑，用EDTA標(biāo)準(zhǔn)滴定液滴定鈣離子。水溶性鈣指示劑（10ｇ/L），配制方法是稱取1ｇ鈣指示劑在瑪瑙研缽中研細(xì)，轉(zhuǎn)移到試劑瓶中，加入100ｍＬ酒精溶劑，搖勻。此指示劑性質(zhì)不穩(wěn)定，滴定過程中接近滴定終點(diǎn)時(shí)，顏色由紫色變?yōu)樗{(lán)色時(shí)，顏色變化不敏銳，終點(diǎn)拖長，分析結(jié)果偏高。
解決措施與方法
改進(jìn)措施一：采取盲取法，用圓形1.5ｍ２大小遮蓋物（帆布）在貨堆上均勻分布位置蒙蓋５個面，每個面采用９點(diǎn)法取樣，如圖所示。
9點(diǎn)取樣法
每個面上事先留好只能手伸進(jìn)去大小的孔，肉眼看不到石灰石塊狀大小和色澤的好壞，有效避免人為主觀因素的影響。避免與供應(yīng)商之間的摩擦。
改進(jìn)措施二：石灰石樣品破碎前，先把泥塊揀出來，然后用破碎機(jī)迅速破碎，混勻，縮分，用四分法縮分３次后，用破碎機(jī)破碎成面粉狀，一式三份，封存?zhèn)溆谩?/span>
改進(jìn)措施三：邀請第三方參與監(jiān)督聯(lián)合取樣，公司監(jiān)察部、企劃部、工會代表、供應(yīng)部、質(zhì)檢等部門和供應(yīng)商聯(lián)合現(xiàn)場取樣，制樣，分樣。將封存的一式三份樣品給供應(yīng)商一份，質(zhì)檢部門一份，第三方代表企劃部一份。有異議時(shí)可以送權(quán)威部門復(fù)檢。
改進(jìn)措施四：改用固體指示劑。水溶性溶液性質(zhì)不穩(wěn)定，終點(diǎn)顏色變化不敏銳，終點(diǎn)拖長，測定結(jié)果偏高。固體指示劑性質(zhì)穩(wěn)定，終點(diǎn)顏色變化敏銳，測定結(jié)果準(zhǔn)確。
鈣指示劑制備：稱取10ｇ已于110℃烘干的氯化鈉（國標(biāo)二級），0.2ｇ鈣試劑先以部分氯化鈉與鈣試劑在瑪瑙研缽內(nèi)研細(xì)混合，再將剩余的磨細(xì)過的氯化鈉加入，混合后盛入棕色瓶中存放在干燥器中。
結(jié)語
通過改進(jìn)方法，可以有效提高分析結(jié)果可靠性，并且分析人員更及時(shí)準(zhǔn)確地報(bào)出分析結(jié)果，有效的指導(dǎo)生產(chǎn)。確保工作質(zhì)量，才能真正保生產(chǎn)，降能耗，促效益。與上游供應(yīng)商之間也不易產(chǎn)生分歧。
參考來源
趙麗娜.碳酸鈣的形貌控制及表面改性研究
郭正翰.石灰石和石灰的粒度檢測
周軍梅：石灰石分析樣品制備方法的改進(jìn)
化工空間.石灰石的物理化學(xué)性質(zhì)
中國粉體網(wǎng)、百度百科、蓋德化工網(wǎng)
