中國粉體網(wǎng)訊 開發(fā)高能量密度的鋰離子電池是動(dòng)力電池界急需解決的問題,目前產(chǎn)業(yè)界力推的主流解決方案是正極采用高鎳三元材料,搭配高比容量硅碳負(fù)極材料。
理想的負(fù)極材料vs硅碳負(fù)極材料
理想的負(fù)極材料應(yīng)滿足以下條件:
①能夠可逆嵌入與脫出Li,并且嵌入和脫出電位要盡量低,提高輸出電勢高。
②具有良好的離子和電子導(dǎo)電性。
③與電解液有較好的相容性,并具有較高的首次效率。
④原材料豐富,成本低。
⑤安全,低污染。
當(dāng)然目前沒有完全滿足以上條件的負(fù)極材料,在眾多負(fù)極材料中,應(yīng)用最多的是人造石墨、天然石墨等碳材料,最有發(fā)展?jié)摿Φ氖枪杌?fù)極材料。所以研究者們用復(fù)合的方式讓材料的優(yōu)異性能得到體現(xiàn),缺點(diǎn)盡量被彌補(bǔ),因此有了硅碳負(fù)極材料。
幾種不同負(fù)極材料性能對(duì)比
用碳材料作為硅負(fù)極的復(fù)合對(duì)象的好處在于:①碳材料的導(dǎo)電性較好,能彌補(bǔ)硅材料導(dǎo)電性差的缺點(diǎn),提高硅基負(fù)極材料的導(dǎo)電性;②碳材料在嵌脫鋰過程中體積變化很。ǎ10%),且碳材料通常具有很好的潤滑性,可以有效抑制硅嵌脫過程中的體積變化,使電極結(jié)構(gòu)和導(dǎo)電性得到很好的維持,進(jìn)而使得硅基材料的循環(huán)穩(wěn)定性提高。
硅碳負(fù)極的制備方法
1氣相沉積法
氣相沉積法包括化學(xué)氣相沉積法(CVD法)和物理氣相沉積法(PVD法)。CVD法是一種用于生產(chǎn)高質(zhì)量、高性能的固體材料的化學(xué)方法,通常應(yīng)用于半導(dǎo)體領(lǐng)域的薄膜制造。PVD法是一種真空沉積法,可以用來制作薄膜和涂層。
2高溫固相合成法
高溫固相合成是制備硅/碳負(fù)極材料的一種常用方法,即在高溫(1000~1500℃)下,通過固體界面之間的接觸、反應(yīng)、成核和晶體生長反應(yīng)生成大量的復(fù)合氧化物的方法。為了防止惰性相硅/碳的生成,反應(yīng)溫度通?刂圃1200℃。在反應(yīng)過程中,升溫速率、反應(yīng)前驅(qū)物的選擇和反應(yīng)溫度將直接影響材料的結(jié)構(gòu)和性能。高溫固相合成法的優(yōu)點(diǎn):工藝簡單,工藝參數(shù)易于控制,重現(xiàn)性好。
3機(jī)械合金化法
機(jī)械合金化是一種固態(tài)粉末加工技術(shù),是通過采用重復(fù)冷焊、壓裂和在高能球磨機(jī)中重新焊接混合粉末粒子,得到均勻材料的一種方法。機(jī)械合金化已被證明能夠從混合元素或預(yù)合金粉末中合成各種平衡和非平衡合金相。與高溫固相合成法相反,機(jī)械合金化法制備的材料通常具有更小的粒度,更大的比表面積和更均勻的組織。
4靜電紡絲法
靜電紡絲技術(shù)融合了電噴涂和傳統(tǒng)的溶液干法紡絲纖維的優(yōu)點(diǎn),纖維直徑一般為幾百納米。靜電紡絲過程不需要使用化學(xué)凝固或高溫從溶液中產(chǎn)生紡絲,這使得該工藝特別適用于生產(chǎn)大而復(fù)雜的微粒纖維。靜電紡絲法可利用各種材料制備納米纖維,是一種低成本、工藝簡單的通用方法。
目前國內(nèi)已有幾家企業(yè)生產(chǎn)硅碳負(fù)極材料,但是產(chǎn)量不大,2018年硅碳負(fù)極材料總出貨量在2600噸左右,2019年依然沒有明顯的增長。影響硅碳負(fù)極產(chǎn)業(yè)化規(guī)模擴(kuò)大的關(guān)鍵因素是成本,只有當(dāng)成本能與商用石墨相競爭時(shí),才可能實(shí)現(xiàn)對(duì)現(xiàn)有石墨負(fù)極材料的大規(guī)模替換。因此,開發(fā)更簡單、更可靠、成本更低的制備方法將是關(guān)鍵。
參考來源:
楊樂之.鋰離子電池硅碳負(fù)極材料的結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)研究進(jìn)展
廣東工業(yè)大學(xué).鋰離子電池硅碳負(fù)極的制備工藝及研究
劉旭燕.鋰離子電池硅/碳負(fù)極材料的制備與應(yīng)用
(中國粉體網(wǎng)編輯整理/墨玉)
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