中國(guó)粉體網(wǎng)訊  自2001年問世以來，富鋰三元正極材料便以其超高的放電比容量和大于4.5V的首次充電電壓引人注目。盡管具有很高的首圈充電比容量，然而其首圈庫(kù)倫效率只有60%-80%，第二圈充放電時(shí)，其充電比容量和庫(kù)倫效率就會(huì)恢復(fù)正常，即具有較大的不可逆充電比容量。石墨烯具有高導(dǎo)電率、大比表面積、特殊的二維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)等特性，可用來包覆富鋰材料，緩解材料極化，提高富鋰材料導(dǎo)電率。

富鋰層狀正極材料首圈充放電曲線圖

為探究富鋰三元正極與石墨烯復(fù)合后的材料性能，山東理工大學(xué)的王發(fā)剛教授等人通過采用水熱法制備石墨烯/富鋰三元正極復(fù)合材料，并通過X射線衍射儀、掃描電子顯微鏡、充放電測(cè)試儀等方法對(duì)其形貌和電化學(xué)性能進(jìn)行研究，并對(duì)比了石墨烯包覆前后富鋰三元正極的性能變化。

研究表明，石墨烯包覆量為2%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）時(shí)，包覆效果較好，石墨烯/富鋰三元正極復(fù)合材料首次庫(kù)侖效率為89.6%，比富鋰三元正極材料提高17.16%，放電比容量為226.41mAh/g，比原材料提高了21.38mAh/g；以0.5C循環(huán)100次后石墨烯/富鋰三元正極復(fù)合材料放電比容量可保持在154m Ah/g，容量保持率為88%，比富鋰三元正極材料提高5.3%；石墨烯/富鋰三元正極復(fù)合材料阻抗為75Ω，比富鋰三元正極材料阻抗低50Ω。

試驗(yàn)結(jié)果

XRD分析

樣品A及樣品WA1-WA4的XRD譜圖

SEM分析

不同倍率下樣品A及樣品WA1-WA4的SEM圖

電化學(xué)性能研究

正極材料樣品首次充放電比容量及庫(kù)倫效率

在0.05C下5種正極材料樣品首次充放電曲線圖

不同倍率下正極材料樣品平均放電比容量曲線圖

0.5C下正極材料樣品的放電比容量及容量保持率

0.5C下循環(huán)100次正極材料樣品的放電比容量曲線圖

交流阻抗測(cè)試

正極材料樣品在放電電壓3.8V、0.5C下循環(huán)

20次(a)、循環(huán)100次(b)的交流阻抗譜圖

綜合材料結(jié)構(gòu)、形貌與電化學(xué)性能分析結(jié)果可知，石墨烯包覆提高了富鋰三元正極材料電導(dǎo)率，降低了材料電極極化程度，使得材料團(tuán)聚度有所下降，因而石墨烯/富鋰三元正極復(fù)合材料的比容量和電壓平臺(tái)都有所提高，且循環(huán)保持率較好。

石墨烯包覆富鋰三元正極材料的機(jī)理：在水熱還原氧化石墨烯時(shí)，富鋰三元正極材料摻入其中，阻礙了石墨烯的團(tuán)聚，最終形成以石墨烯為導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)的復(fù)合材料。由于富鋰三元正極材料屬于過渡金屬氧化物和鋰的化合物，電子導(dǎo)電性很差，因此石墨烯的包覆能夠提高其導(dǎo)電率，降低材料極化，使材料放電容量得到提升，同時(shí)表面的石墨烯也有利于材料抵抗電解液侵蝕，提高了材料循環(huán)性能。

參考文獻(xiàn)：

張俊亭，王發(fā)剛；石墨烯/富鋰三元正極復(fù)合材料的制備及電化學(xué)性能研究

張和，鋰離子電池富鋰三元正極材料的制備及研究

（中國(guó)粉體網(wǎng)編輯整理/江岸）

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