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【原創(chuàng)】了不得!氮化硅與碳化硅強強聯(lián)合竟這么厲害!


來源:中國粉體網(wǎng)   山川

[導(dǎo)讀]  近年來,復(fù)相陶瓷成為了先進陶瓷研究領(lǐng)域的重要方向。作為各方面性能都較為優(yōu)異且相近的陶瓷材料,氮化硅結(jié)合碳化硅陶瓷材料成為了研究重點。

中國粉體網(wǎng)訊  近年來,復(fù)相陶瓷成為了先進陶瓷研究領(lǐng)域的重要方向。作為各方面性能都較為優(yōu)異且相近的陶瓷材料,氮化硅結(jié)合碳化硅陶瓷材料成為了研究重點。



(圖片來源于網(wǎng)絡(luò))


在Si3N4陶瓷中加入SiC進行顆粒彌散強化,不僅能獲得比單項陶瓷更優(yōu)良的力學(xué)性能,而且進一步能提高Si3N4陶瓷的高溫性能。近年來科研工作者對氮化硅/碳化硅復(fù)相陶瓷進行了大量的研究,研究結(jié)果表明復(fù)相陶瓷有希望成為性能更加優(yōu)良的材料體系。SiC粒子或晶須對Si3N4基體材料具有種種強化和增韌作用,所制備的復(fù)合材料性能比單相Si3N4或單相SiC的性能更突出,其斷裂韌性遠遠高于單相SiC,耐高溫性、抗蠕變性及高溫抗氧化特性等遠遠高于單相Si3N4。




有哪些突出性能


1、氮化硅結(jié)合碳化硅陶瓷質(zhì)地堅硬,莫氏硬度約為9,在非金屬材料中屬于超高硬度材料。


2、氮化硅結(jié)合碳化硅陶瓷的不但常溫強度高,在1200~1400℃高溫下幾乎保持與常溫相同的強度和硬度。隨著使用氣氛的不同,最高安全使用溫度可達到1650~1750℃。


3、氮化硅結(jié)合碳化硅材料熱膨脹系數(shù)小,相對于碳化硅等制品熱導(dǎo)率高,不易產(chǎn)生熱應(yīng)力,具有良好熱震穩(wěn)定性,使用壽命長。高溫抗蠕變能力強,耐腐蝕,耐極冷極熱,抗氧化,易制成尺寸精度高符合要求的制品。


4、氮化硅結(jié)合碳化硅材料與有色金屬不發(fā)生浸潤,并且具有良好的絕緣性能,因此在鋁、銅和鋅等有色金屬的生產(chǎn)過程中獲得廣泛的應(yīng)用,尤其是制作電解槽側(cè)墻內(nèi)襯磚的理想材料。


粉體制備方法


獲得均勻分散的復(fù)合粉體是制備高性能復(fù)相陶瓷的關(guān)鍵。近年來,相關(guān)的制備技術(shù)得到了廣泛的研究,并發(fā)展出一系列卓有成效的制備方法。其中氮化硅結(jié)合碳化硅復(fù)合粉體主要的制備方法包括機械混合法、氣相熱解法、聚合物先驅(qū)體法、碳熱還原法和溶膠凝膠法等。


1、機械混合法


機械混合法又稱為高能球磨法,是最常用的復(fù)合粉體制備方法,工藝簡便而且成本較低,設(shè)備要求也不高,對人員也無特殊要求。機械混合工藝是將Si3N4原料粉與SiC亞微米或者納米粉以及燒結(jié)助劑混合,在乙醇或其它溶劑介質(zhì)中球磨一定時間,并將漿料干燥以獲得均勻的混合粉料。


2、氣相熱解法


氣相熱解工藝與制備純Si3N4粉末類似,主要是利用含Si、C、N的有機氣體在高溫下的氣相熱反應(yīng)或氣相熱解反應(yīng),來形成均勻分散的Si3N4和SiC納米粒子。


3、聚合物先驅(qū)體法


利用聚合物的可溶及融溶性可實現(xiàn)聚合物在Si3N4顆粒中分子水平上的分散。因此常用含Si-C的聚合物先驅(qū)體(如聚碳硅烷)涂于表面熱解后形成均勻分散的SiC納米粉,而用含Si-C-N聚合物先驅(qū)體(如聚硅氮烷)同時產(chǎn)生Si3N4和SiC納米粉。使用聚碳硅烷作為先驅(qū)體的制備工藝是:將α-Si3N4粉末、燒結(jié)助劑和聚合物先驅(qū)體混合球磨、干燥、冷壓,在1000℃左右熱解,最后進行燒結(jié)。


4、碳熱還原法


碳熱還原法是早期的材料制備方法,有著悠久的歷史,該方法來源于著名的Acheson法,其利用的主要方法為:


3SiO2+6C+2N2=Si3N4+6CO

SiO2+3C=SiC+2CO


該法還可以實現(xiàn)Si3N4與SiC的原位結(jié)合,成為廉價制取氮化硅結(jié)合碳化硅材料的重要方法,而且制品中α-Si3N4相含量高,但碳熱還原法是一個復(fù)雜的反應(yīng)體系,而且由于反應(yīng)物過多,極易引入雜質(zhì),導(dǎo)致影響反應(yīng)的因素眾多,因而產(chǎn)品質(zhì)量不易精確控制。


5、溶膠凝膠法


溶膠凝膠是結(jié)構(gòu)陶瓷復(fù)合粉體制備的有效途徑。有報道制備過帶有燒結(jié)助劑的氮化硅碳化硅復(fù)合粉體,首先將硅溶膠或者硅溶膠和硝酸釔的混合液與尿素溶液混合,水浴加熱至80℃,通入氨氣并不斷攪拌,直至凝固。然后,把由氨解形成的前驅(qū)體與炭黑按一定比例配料,以無水乙醇為介質(zhì),球磨混合數(shù)小時,經(jīng)干燥獲得凝膠樣品,放入石墨坩堝內(nèi),在高溫爐氮氣氛下進行碳熱還原反應(yīng),所得粉末經(jīng)空氣中脫碳后得到復(fù)合粉體。


復(fù)合陶瓷制備方法


1、反應(yīng)燒結(jié)法


反應(yīng)燒結(jié)法是常用的燒結(jié)方法,反應(yīng)原料為一定顆粒級配的SiC和Si粉,或者為一定顆粒級配的SiC、Si3N4和Si粉。燒結(jié)前先將粉末均勻混合后壓制成所需要的形狀,然后在氮氣氣氛中燒結(jié)得到相應(yīng)的復(fù)相陶瓷。


2、熱壓燒結(jié)法


熱壓燒結(jié)是釆用機械加壓的方式對燒結(jié)構(gòu)件進行致密化的,熱壓燒結(jié)是在反應(yīng)燒結(jié)法的基礎(chǔ)上經(jīng)過改進形成的,熱壓燒結(jié)可以克服反應(yīng)燒結(jié)法成品氣孔率較高、致密化不足導(dǎo)致的強度低的缺點,制備出接近理論密度的高強度陶瓷。熱壓法的過程與反應(yīng)燒結(jié)法基本一致,區(qū)別在于熱壓法需要燒結(jié)助劑,而且在加入反應(yīng)物料之前必須要進行充分的混合,否則制品難以達到致密燒結(jié)。


3、氣壓燒結(jié)法


氣壓燒結(jié)是現(xiàn)在流行的燒結(jié)方式,它工藝簡便,成本較低,采用一定燒結(jié)助劑也能得到相對致密的燒結(jié)體。氣壓燒結(jié)可選擇多種工藝條件,因而可以有效的控制材料結(jié)構(gòu)和性能。


4、自蔓延高溫合成法


自蔓延高溫合成法是反應(yīng)燒結(jié)的延伸,又稱燃燒合成法,它是利用燃燒反應(yīng)釋放的熱量使含有Si、C、N物質(zhì)的壓坯發(fā)生劇烈化學(xué)反應(yīng),并且燃燒面以一定的速度向前推進,自動持續(xù)蔓延生成陶瓷化合物的方法。自蔓延合成與原位合成法配合運用可低成本的制備出高性能陶瓷。但是自蔓延合成也有明顯的缺點,由于燃燒合成速度快,所以合成過程中溫度變化較快,導(dǎo)致無法對反應(yīng)的過程實施精確控制,因此最終陶瓷的孔隙率高、密度低,造成陶瓷的強度偏低,不能得到應(yīng)有的應(yīng)用。


應(yīng)用


氮化硅結(jié)合碳化硅材料具有較高的高溫強度,導(dǎo)熱性,抗氧化性也很好,并且不易被腐蝕,諸多優(yōu)良性能決定了它適合于作為耐火材料使用。在陶瓷行業(yè),其可用作耐高溫窯具,可有效提高窯爐窯具的壽命,提供穩(wěn)定的燒成環(huán)境,保證產(chǎn)品的質(zhì)量。


氮化硅結(jié)合碳化硅材料與有色金屬不發(fā)生浸潤,并且具有良好的絕緣性能,因此在鋁、銅和鋅等有色金屬的生產(chǎn)過程中獲得廣泛的應(yīng)用,尤其是制作電解槽側(cè)墻內(nèi)襯磚的理想材料。


目前在環(huán)境保護行業(yè)中,作為脫硫脫硝工程中的噴嘴絕大多數(shù)都是由氮化硅結(jié)合碳化硅材料制作的,使用該材料成形制作的噴嘴具有尺寸精確、耐腐蝕、耐沖刷性能好、霧化性能優(yōu)良,而且使用壽命較長等優(yōu)越性能。目前國內(nèi)外脫硫脫硝噴嘴的用量在逐年遞增。


在航天航空方面,可以利用其抗熱震性、抗氧化、耐高溫腐蝕等特性制造雷達天線罩等其他高溫結(jié)構(gòu)件。


在軍事工業(yè)中,其可以用來制造導(dǎo)彈尾噴管和喉襯。另外在核工業(yè)中反應(yīng)堆的支撐件和隔離間、醫(yī)學(xué)工業(yè)和日常生活中,氮化硅結(jié)合碳化硅材料也都有應(yīng)用。


參考來源:

[1]侯撐選.氮化硅結(jié)合碳化硅材料的特性及應(yīng)用范圍

[2]李康.氮化硅/碳化硅陶瓷復(fù)合材料研究

[3]中國粉體網(wǎng)


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作者:山川

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