近日，中國科學(xué)院福建物構(gòu)所研究員楊國昱領(lǐng)導(dǎo)的課題組在基于納米鍺－氧團(tuán)簇單元[Ni@Ge14O24(OH)3]構(gòu)建的孔狀材料研究又獲得重要進(jìn)展。
該課題組選擇了不同的手性金屬配合物為模板劑，在溶劑熱條件下，通過模板劑的形狀控制合成了兩個具有獨(dú)特螺旋槳形狀的24－元環(huán)超大孔道鍺酸鹽。由于有機(jī)胺溶劑的還原作用，使得無機(jī)骨架中的部分鍺和鎳原子還原成低價態(tài)，導(dǎo)致無機(jī)骨架中Ge－Ni金屬鍵的存在，這是目前為止，首次在溫和溶劑熱條件下合成的無機(jī)微孔材料中發(fā)現(xiàn)金屬鍵的存在。此外，結(jié)構(gòu)中存在著兩種不同配位幾何構(gòu)型的配合物模板劑：具有D3對稱性的手性八面體構(gòu)型及具有D3h 對稱性的非手性三棱柱構(gòu)型，前者的配位構(gòu)型是常見的，而后者的構(gòu)型是少見的。手性配合物模板劑的手性及對稱性通過主體無機(jī)骨架與客體模板劑間的氫鍵作用傳遞到無機(jī)骨架，而非手性的配合物模板劑僅傳遞其對稱性到主體無機(jī)骨架�；衔锏臒o機(jī)主體骨架與客體模板劑間存在著手性分子識別及立體選擇性，使得結(jié)構(gòu)中的手性及非手性的配合物模板劑有序的分離開來。對這兩個化合物的磁性及發(fā)光性質(zhì)進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)化合物的磁性是由一價的Ni+離子和手性八面體配合物產(chǎn)生的，而化合物的強(qiáng)熒光發(fā)射(482 和523 nm)則是由晶格缺陷和Ni+與Ge2+間的電荷躍遷產(chǎn)生的。
目前，該成果已發(fā)表在德國應(yīng)用化學(xué)雜志上(Angew. Chem. Int. Ed.，2005, 44, 6881- 6884)。
除此之外，該課題組在手性配合物模板劑合成鍺酸鹽領(lǐng)域還取得了其它進(jìn)展，如成功合成了第一個手性配合物模板劑構(gòu)建的外消旋鏈狀鍺酸鹽(Inorg. Chem., 2003, 42, 6595-6597)及第一個配合物模板劑構(gòu)建的層狀鍺酸鹽(結(jié)果正在整理中)等。
據(jù)悉， 2005年度，該課題組已經(jīng)在Angew. Chem. Int. Ed.雜志上連續(xù)發(fā)表了三篇有關(guān)金屬－氧簇聚合物及由金屬－氧簇單元構(gòu)建孔材料的研究論文。新近，該課題組的第四篇研究論文也被Angew. Chem. Int. Ed.雜志接受(published online: Nov. 28, 2005)。
該課題組選擇了不同的手性金屬配合物為模板劑，在溶劑熱條件下，通過模板劑的形狀控制合成了兩個具有獨(dú)特螺旋槳形狀的24－元環(huán)超大孔道鍺酸鹽。由于有機(jī)胺溶劑的還原作用，使得無機(jī)骨架中的部分鍺和鎳原子還原成低價態(tài)，導(dǎo)致無機(jī)骨架中Ge－Ni金屬鍵的存在，這是目前為止，首次在溫和溶劑熱條件下合成的無機(jī)微孔材料中發(fā)現(xiàn)金屬鍵的存在。此外，結(jié)構(gòu)中存在著兩種不同配位幾何構(gòu)型的配合物模板劑：具有D3對稱性的手性八面體構(gòu)型及具有D3h 對稱性的非手性三棱柱構(gòu)型，前者的配位構(gòu)型是常見的，而后者的構(gòu)型是少見的。手性配合物模板劑的手性及對稱性通過主體無機(jī)骨架與客體模板劑間的氫鍵作用傳遞到無機(jī)骨架，而非手性的配合物模板劑僅傳遞其對稱性到主體無機(jī)骨架�；衔锏臒o機(jī)主體骨架與客體模板劑間存在著手性分子識別及立體選擇性，使得結(jié)構(gòu)中的手性及非手性的配合物模板劑有序的分離開來。對這兩個化合物的磁性及發(fā)光性質(zhì)進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)化合物的磁性是由一價的Ni+離子和手性八面體配合物產(chǎn)生的，而化合物的強(qiáng)熒光發(fā)射(482 和523 nm)則是由晶格缺陷和Ni+與Ge2+間的電荷躍遷產(chǎn)生的。
目前，該成果已發(fā)表在德國應(yīng)用化學(xué)雜志上(Angew. Chem. Int. Ed.，2005, 44, 6881- 6884)。
除此之外，該課題組在手性配合物模板劑合成鍺酸鹽領(lǐng)域還取得了其它進(jìn)展，如成功合成了第一個手性配合物模板劑構(gòu)建的外消旋鏈狀鍺酸鹽(Inorg. Chem., 2003, 42, 6595-6597)及第一個配合物模板劑構(gòu)建的層狀鍺酸鹽(結(jié)果正在整理中)等。
據(jù)悉， 2005年度，該課題組已經(jīng)在Angew. Chem. Int. Ed.雜志上連續(xù)發(fā)表了三篇有關(guān)金屬－氧簇聚合物及由金屬－氧簇單元構(gòu)建孔材料的研究論文。新近，該課題組的第四篇研究論文也被Angew. Chem. Int. Ed.雜志接受(published online: Nov. 28, 2005)。
