中國粉體網(wǎng)訊 由于陶瓷材料的本身脆性大、韌性低，使其使用可靠性和抗破壞能力差，并增大了災(zāi)難性失效幾率，這些致命缺點(diǎn)限制了陶瓷材料在工程方面的應(yīng)用。為增大陶瓷的應(yīng)用范圍，其斷裂韌性必須得到改善，使強(qiáng)韌性和工作可靠性得到提高。
通常情況下，在陶瓷基體中加入第二相材料，通過顆粒增韌、纖維增韌、復(fù)合增韌、相變?cè)鲰g、納米增韌等方式消耗裂紋擴(kuò)展中的能量，或利用第二相材料與基體由于熱膨脹系數(shù)不匹配在材料體內(nèi)產(chǎn)生的殘余熱應(yīng)力，是長期以來得到廣泛研究與應(yīng)用的陶瓷材料增韌方法。
石墨烯作為結(jié)構(gòu)材料增強(qiáng)體的優(yōu)勢(shì)在于其優(yōu)異的機(jī)械性能和獨(dú)特的物理/化學(xué)性能，例如，其拉伸強(qiáng)度可達(dá)130GPa，楊氏模量和彈性模量分別高達(dá)1100GPa、0.5~1TPa，賦予了優(yōu)于碳納米管等其他碳同素異形體材料的眾多優(yōu)勢(shì)。另外，石墨烯的高比表面積（2630m2g-1）提供了與基體更大的作用面積。
石墨烯對(duì)陶瓷材料的增韌機(jī)理
石墨烯通過自身增強(qiáng)增韌、導(dǎo)致裂紋橋接與偏轉(zhuǎn)及拔出效應(yīng)等對(duì)陶瓷材料增強(qiáng)增韌，顯著提高了陶瓷材料的力學(xué)性能。下面我們以幾種陶瓷材料為例了解一下石墨烯具體是如何增韌陶瓷材料的。
1、石墨烯增韌氧化物陶瓷
以石墨烯增韌氧化物陶瓷為例，據(jù)一些研究者研究發(fā)現(xiàn)，在氧化鋯中加入石墨烯的增韌機(jī)理主要有以下幾點(diǎn)：
（1）石墨烯均勻分布于基體，對(duì)晶粒生長起到了釘扎作用，從而達(dá)到細(xì)化晶粒的作用；
（2）石墨烯的引入可使部分四方相發(fā)生向單斜相的轉(zhuǎn)變，使材料內(nèi)部產(chǎn)生微裂紋，當(dāng)對(duì)材料施加應(yīng)力時(shí)，這部分微裂紋能夠吸收主裂紋所受的應(yīng)力，防止裂紋的擴(kuò)展，起到增韌的效果；
（3）石墨烯是一種片狀的結(jié)構(gòu)，具有非常大的比表面積，其表面粗糙有褶皺，可以提升氧化鋯基體和石墨烯的機(jī)械鎖合，進(jìn)而提高了氧化鋯基體和石墨烯間的應(yīng)力傳遞效率，且石墨烯與氧化鋯基體間有更多的接觸面積，也正是由于接觸面積的變大，石墨烯和氧化鋯基體之間的結(jié)合力也隨之增強(qiáng)，這意味著如果要把氧化鋯從基體中拔出來，需要消耗更多的能量；
（4）石墨烯片在裂紋尖端處可以有效地抑制裂紋的進(jìn)一步生長和繁殖，由于石墨烯在基體晶粒的固定和包裹下，形成了一個(gè)沿著晶界連續(xù)的石墨烯墻，從而阻止了裂紋在二維上傳播，使裂紋偏轉(zhuǎn)方向由二維轉(zhuǎn)向三維，同時(shí)可繼續(xù)在三維方向上阻止傳播，有利于在較小的區(qū)域內(nèi)充分消耗斷裂能。而氧化鋯發(fā)生相變后，材料內(nèi)部產(chǎn)生膨脹，原有的結(jié)構(gòu)發(fā)生崩塌，石墨烯的包裹和固定作用也可支撐起原有的結(jié)構(gòu)，吸收變化所產(chǎn)生的能量。
簡單來講，石墨烯增韌氧化鋯陶瓷要點(diǎn)為：石墨烯能包裹著氧化鋯晶粒，抑制氧化鋯的聚晶長大，石墨烯的添加后，氧化鋯中會(huì)出現(xiàn)四方相向單斜相的轉(zhuǎn)變，產(chǎn)生微裂紋抑制主裂紋的擴(kuò)展，達(dá)到增韌的效果；石墨烯會(huì)連接著氧化鋯不同的區(qū)域，使氧化鋯更加致密，使石墨烯的拔出需要消耗更多的能量，從而來達(dá)到增強(qiáng)增韌的效果。
2、石墨烯增韌硼化物陶瓷
石墨烯引入硼化物陶瓷中可以顯著提高其力學(xué)性能，原因可歸納如下：
（1）石墨烯的潤滑作用使得燒結(jié)初期顆粒重排的過程加快；
（2）在燒結(jié)后期，石墨烯還可通過去除含氧雜質(zhì)提高試樣的傳質(zhì)速率，從而提高燒結(jié)體的致密度；
（3）石墨烯的加入使復(fù)合陶瓷的斷裂方式由原本的穿晶斷裂變?yōu)檠鼐嗔押痛┚嗔巡⒋妫?/p>
（4）石墨烯的引入在陶瓷材料的斷裂過程中產(chǎn)生裂紋偏轉(zhuǎn)和橋接，從而提高硼化物陶瓷的斷裂韌性。但是需要指出的是，石墨烯在高溫?zé)Y(jié)的條件下易團(tuán)聚和損毀，導(dǎo)致其強(qiáng)韌化效果難以充分發(fā)揮。
3、石墨烯增韌氮化物陶瓷
在氮化物陶瓷中加入石墨烯可以降低其晶粒尺寸，同時(shí)石墨烯的存在也可促使裂紋在擴(kuò)展時(shí)發(fā)生偏轉(zhuǎn)，從而提高復(fù)合陶瓷的斷裂韌性。但應(yīng)該指出的是，引入的石墨烯會(huì)與氮化物陶瓷基質(zhì)中的雜質(zhì)發(fā)生反應(yīng)，產(chǎn)生孔隙。另外，石墨烯易出現(xiàn)嚴(yán)重的團(tuán)聚現(xiàn)象，也會(huì)導(dǎo)致復(fù)合陶瓷力學(xué)性能的降低。
4、石墨烯增韌碳化物陶瓷
以碳化硼為例，與不添加石墨烯的B4C陶瓷相比，通過石墨烯增韌的碳化硼陶瓷其韌性能提高約50％。其原因是：
（1）石墨烯的加入導(dǎo)致了裂紋發(fā)生大角度的偏轉(zhuǎn)，使得裂紋尖端的應(yīng)力強(qiáng)度顯著降低；
（2）石墨烯的引入導(dǎo)致了裂紋發(fā)生分叉，這也有助于復(fù)合陶瓷斷裂韌性的提高；
（3）單層石墨烯和多層石墨烯共同導(dǎo)致的裂紋橋接作用。
在碳化物陶瓷中引入少量石墨烯可以抑制陶瓷晶粒的長大，去除晶界上的氧化物雜質(zhì)，從而提高碳化物陶瓷的斷裂韌性。但是需要注意的是，隨著石墨烯納米片添加量的增多，其與基質(zhì)之間的化學(xué)反應(yīng)也加劇，使得石墨烯損毀嚴(yán)重，并在陶瓷材料中產(chǎn)生較多的孔隙，最終導(dǎo)致復(fù)合陶瓷致密度和力學(xué)性能的下降。
總結(jié)
石墨烯增強(qiáng)結(jié)構(gòu)陶瓷材料目前已得到較為廣泛的研究，已研究用于增強(qiáng)各類碳化物、氮化物和氧化物陶瓷基體，石墨烯可在基體中均勻分散，經(jīng)研究證明均可得到不同強(qiáng)化效果。但目前仍存在一些問題：
（1）石墨烯易堆疊是抑制石墨烯發(fā)揮其增韌效果的根本原因，解決這一問題的關(guān)鍵在于混料的均勻性以及如何在燒結(jié)過程中保持石墨烯的形貌及結(jié)構(gòu)，放電等離子體燒結(jié)和高頻感應(yīng)加熱燒結(jié)時(shí)間短，被證明是有利于保持石墨烯結(jié)構(gòu)的兩種方法。而目前廣泛采用的方法是放電等離子體燒結(jié)，探索更多石墨烯增強(qiáng)陶瓷材料燒結(jié)的適宜方法，對(duì)提高石墨烯增強(qiáng)增韌效果具有推動(dòng)作用；
（2）石墨烯的添加量較小，許多研究發(fā)現(xiàn)繼續(xù)增大石墨烯含量，復(fù)合陶瓷材料的強(qiáng)度和韌性反而下降，因此，如何能進(jìn)一步提高石墨烯的增強(qiáng)增韌效果需要進(jìn)一步研究和探索。
優(yōu)化混料機(jī)燒結(jié)制備工藝，進(jìn)一步改善石墨烯的分散，以及制備出單層或少層石墨烯，提高單層石墨烯含量，最大可能性發(fā)揮石墨烯的優(yōu)勢(shì)是進(jìn)一步提高結(jié)構(gòu)陶瓷材料強(qiáng)韌性的途徑。
參考來源：
[1]趙宇航.石墨烯增強(qiáng)增韌氧化鋯陶瓷的機(jī)制
[2]曾淵.石墨烯增強(qiáng)增韌非氧化物陶瓷的研究進(jìn)展
[3]楊建東.石墨烯增韌結(jié)構(gòu)陶瓷材料研究進(jìn)展
（中國粉體網(wǎng)編輯整理/山川）
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