中國(guó)粉體網(wǎng)訊 隨著人民生活水平的提高,汽車開(kāi)始普及于絕大多數(shù)家庭。但是,汽車在帶給我們方便的同時(shí),也造成了污染。汽車尾氣污染物主要包括CO2、CO、NO、NO2、Pb、SO2、未燃碳?xì)浠衔颒C及顆粒物(包括鉛化合物、碳黑顆粒和油霧等)。這些有害的毒物污染大氣,危害著人類的健康。隨著汽車的普及和人們對(duì)汽車尾氣污染危害認(rèn)識(shí)的加深,要求控制汽車尾氣污染的呼聲越來(lái)越高。
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采用汽車尾氣凈化催化劑極大地減輕了城市的大氣污染。在催化劑設(shè)計(jì)與開(kāi)發(fā)方面,不斷地尋求更高效、專一的催化劑,把先進(jìn)的科學(xué)技術(shù)運(yùn)用到實(shí)際汽車工業(yè)生產(chǎn)中。因此,對(duì)汽車尾氣凈化催化劑和載體的研究已成為當(dāng)務(wù)之急。
1 為什么用氧化鋁作載體?
氧化鋁由于具有很好的化學(xué)穩(wěn)定性,低溫氧化鋁具有較大的比表面積,優(yōu)良的機(jī)械性能、良好的耐熱震性能等優(yōu)點(diǎn),而廣泛應(yīng)用于催化劑載體。
活性氧化鋁(主晶相為γ-Al2O3)具有比表面積大和價(jià)廉易得等優(yōu)點(diǎn)。活性氧化鋁具有豐富的孔道,并相互連通,具有較大的孔容積和比表面積,其微孔表面具備催化作用所要求的特性,如吸附性能、干燥性能、表面活性及良好的耐磨損、耐高溫和抗氧化等,且其可塑性好,可以制成圓筒形、球形、蜂窩形等,所以在國(guó)內(nèi)外被廣泛用作石油煉制催化劑、汽車尾氣凈化催化劑、加氫及加氫脫硫催化劑等的載體。
2 氧化鋁載體的制備方法
氧化鋁載體的制備過(guò)程很大程度上決定了其孔結(jié)構(gòu)的分布。氧化鋁載體制備方法主要有兩種:擬薄水鋁石脫水法和溶膠-凝膠法。
2.1擬薄水鋁石脫水法
擬薄水鋁石脫水方法是將擬薄水鋁石在高溫下煅燒,脫去水后形成氧化鋁。根據(jù)原料不同,可分為沉淀法、碳化法和醇鋁水解法。
沉淀法是制備擬薄水鋁石的常見(jiàn)方法,根據(jù)沉淀劑不同可分為堿沉淀法和酸沉淀法。具體制備過(guò)程為:以鋁鹽或鋁酸鹽為原料,用堿從鋁鹽溶液中沉淀出一水合氧化鋁(堿沉淀),或用酸從鋁酸鹽溶液中沉淀出一水合氧化鋁(酸沉淀),沉淀物經(jīng)洗滌、干燥、煅燒后獲得擬薄水鋁石。沉淀法具有操作簡(jiǎn)單、成本低、易于工業(yè)化生產(chǎn)的特點(diǎn),但影響因素較多(溶液的pH、濃度、溫度等),且形成分散性較好粒子的條件較苛刻。
碳化法利用CO2和偏鋁酸鈉反應(yīng)制備擬薄水鋁石,反應(yīng)如下:
水合氧化鋁Al(OH)3經(jīng)老化后可得擬薄水鋁石。該方法操作簡(jiǎn)單、產(chǎn)品質(zhì)量高、無(wú)污染、成本低,且能制備具有高催化活性、優(yōu)異的抗腐蝕性和高比表面積的氧化鋁。其最大的優(yōu)點(diǎn)是低投入高回報(bào),因此目前許多鋁廠開(kāi)始采用碳化法生產(chǎn)擬薄水鋁石制備氧化鋁。
2.2溶膠-凝膠法
隨著對(duì)材料合成工藝研究的不斷深入,溶膠-凝膠法載體制備發(fā)展迅猛。溶膠-凝膠法是以金屬有機(jī)化合物或無(wú)機(jī)鹽為前驅(qū)體,加入純水或有機(jī)溶劑配成溶液,反應(yīng)后形成溶膠,溶膠經(jīng)凝膠化、干燥、焙燒等步驟,最終得到氧化鋁。
通過(guò)溶膠-凝膠法可獲得比表面積高、活性高、孔徑分布較集中且具有一定有序性的大孔氧化鋁,但粒徑不均勻且較大,易團(tuán)聚。
綜上所述,氧化鋁制備工藝目前依舊是在傳統(tǒng)工藝(擬薄水鋁石脫水法)上改進(jìn),其中碳化法因經(jīng)濟(jì)環(huán)保,成為生產(chǎn)工業(yè)氧化鋁的主要方法。溶膠-凝膠法所制氧化鋁具有更均一的孔徑分布,受到重視,是一種具有潛力的方法,但需改良制備工藝才能實(shí)現(xiàn)工業(yè)應(yīng)用。
3 如何提高氧化鋁性能
隨著人民環(huán)保意識(shí)的增強(qiáng),對(duì)汽車尾氣凈化提出了新的要求,需對(duì)氧化鋁進(jìn)行改性以達(dá)到高效的催化性能。提高氧化鋁性能的方法有擴(kuò)孔劑法和添加助劑法。
擴(kuò)孔改性可改善傳質(zhì)、提高活性位點(diǎn)的有效利用率、增強(qiáng)抗結(jié)焦性能。擴(kuò)孔方法主要有自組裝法、水熱處理法、擴(kuò)孔劑法。其中自組裝法可獲得較均一的孔徑分布和較大的比表面積,但仍處在研究階段;水熱處理法雖然應(yīng)用較普遍,但存在安全隱患;傳統(tǒng)擴(kuò)孔劑法所制氧化鋁載體孔道較彌散、強(qiáng)度較低。
各種改性方法都各有特點(diǎn),可根據(jù)實(shí)際需求采用相應(yīng)的改性方案。
4 小結(jié)
目前汽車尾氣的發(fā)展方向就是想法設(shè)法的去改善催化劑的性能、盡量降低催化劑的成本、提高其使用壽命。現(xiàn)有氧化鋁改性方法仍不能滿足市場(chǎng)需求,制備特定反應(yīng)所需的氧化鋁載體仍是目前主要的研究?jī)?nèi)容。為了我們的健康,還一個(gè)“干凈”的地球,我們必須不斷地去鉆研,尋找更好的辦法去解決汽車尾氣污染問(wèn)題。
參考來(lái)源:
【1】陳瑋,等.氧化鋁在汽車尾氣催化劑載體中的應(yīng)用研究.新材料工藝.2006.
【2】張文毓.機(jī)動(dòng)車尾氣凈化催化劑研究與應(yīng)用.精細(xì)石油化工進(jìn)展.2019.
【3】車洪生,等.汽車尾氣凈化用氧化鋁制備技術(shù)研究.廣州化工.2021.
【4】孫克寧,等.氧化鋁載體改性及其應(yīng)用研究進(jìn)展.過(guò)程工程學(xué)報(bào).2019.
(中國(guó)粉體網(wǎng)編輯整理/星耀)
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