中國(guó)粉體網(wǎng)訊 根據(jù)動(dòng)力電池要求特性可將Fe和Mn兩者相結(jié)合，兼具兩者的優(yōu)勢(shì)，采用Mn摻雜的LiFePO4做為鋰離子正極材料—磷酸錳鐵鋰(LiMnxFe1-xPO4)，在這種材料中，Mn3+/Mn2+4.0V左右工作電壓位于兩者之間，能夠?qū)崿F(xiàn)Li嵌入和脫出，更具有前景的是市場(chǎng)上通用電解液能夠在4.0V電壓范圍內(nèi)保持穩(wěn)定不分解，也不會(huì)因?yàn)殡妷哼^低而降低比能量。
LiFePO4晶體結(jié)構(gòu) LiMnPO4晶體結(jié)構(gòu)
寧德時(shí)代新能源科技股份有限公司
公司于2017年5月24日公開“鋰離子蓄電池復(fù)合正極材料及其制備方法”專利，其燒結(jié)產(chǎn)物為磷酸錳鐵鋰與石墨烯復(fù)合正極材料。
專利摘要：本發(fā)明公開了一種鋰離子蓄電池復(fù)合正極材料的制備方法，其包括以下步驟：(1)將石墨烯分散在有機(jī)分散劑中，加入表面活性劑，超聲分散1-3h獲得石墨烯分散液；(2)按照磷酸錳鐵鋰的設(shè)計(jì)化學(xué)式將碳酸鋰、含錳化合物、含鐵化合物、含磷化合物在有機(jī)分散劑中混合均勻，向混合物中加入石墨烯分散液，再次超聲分散并攪拌加熱，待溶劑全部蒸發(fā)后得到反應(yīng)前驅(qū)體；(3)將反應(yīng)前驅(qū)體在氫氬混合氣氛中500～600℃燒結(jié)6-8小時(shí)，獲得的燒結(jié)產(chǎn)物為磷酸錳鐵鋰與石墨烯復(fù)合正極材料。此外，本發(fā)明還公開了一種根據(jù)本發(fā)明方法制備的復(fù)合正極材料以及正極片含有復(fù)合正極材料的鋰離子蓄電池。
國(guó)軒高科股份有限公司
公司于2017年2月1日公開“一種鋰離子電池正極材料磷酸錳鐵鋰的制備方法”專利，得到了具有梯度結(jié)構(gòu)的磷酸錳鐵鋰正極材料。
專利摘要：本發(fā)明公開了一種鋰離子電池正極材料磷酸錳鐵鋰的制備方法。該方法以錳源化合物和鐵源化合物為原料，分別配制富錳溶液和貧錳溶液，通過控制加樣速度，用共沉淀法合成梯度結(jié)構(gòu)的磷酸錳鐵前驅(qū)體，再進(jìn)行摻鋰和高溫煅燒，制備出梯度結(jié)構(gòu)磷酸錳鐵鋰，即磷酸錳鐵鋰沿其顆粒半徑自內(nèi)向外錳含量逐漸降低而鐵含量逐漸升高。本發(fā)明得到的具有梯度結(jié)構(gòu)的磷酸錳鐵鋰正極材料具有能量密度高、循環(huán)性能好、倍率性能優(yōu)異等特點(diǎn)，適合于鋰離子動(dòng)力電池應(yīng)用領(lǐng)域。
貴州安達(dá)科技能源股份有限公司
公司于2016年8月3日公開“一種磷酸錳鐵鋰及其制備方法”專利，得到碳包覆磷酸錳鐵鋰。
專利摘要：本發(fā)明涉及鋰離子電池領(lǐng)域，公開了一種磷酸錳鐵鋰及其制備方法。該磷酸錳鐵鋰為碳包覆磷酸錳鐵鋰，碳含量為3-6wt％，容量為140-160mAh/g，0.5C/0.1C恒流充電比為85-95％，3C/0.5C恒流放電比為90-98％。該方法包括：將鋰源、可溶性錳源、可溶性鐵源、可溶性磷源、碳源和分散劑混合，進(jìn)行干燥；在惰性氣氛保護(hù)下，進(jìn)行第一熱處理，得到第二前驅(qū)體顆粒；將第二前驅(qū)體顆粒、碳源和分散劑混合，研磨，控制研磨過程中的輸入能量密度不小于10kwh/千克第二前驅(qū)體顆粒；進(jìn)行干燥；在惰性氣氛保護(hù)下，進(jìn)行第二熱處理，得到碳包覆磷酸錳鐵鋰。本發(fā)明的磷酸錳鐵鋰具有高容量以及優(yōu)異的倍率充放電性能。
比亞迪股份有限公司
（1）公司于2016年1月6日公開“ 一種磷酸錳鐵鋰及其制備方法及應(yīng)用”專利。
（2）公司于2017年7月7日公開“一種磷酸錳鐵鋰類材料及其制備方法以及電池漿料和正極與鋰電池”專利。
專利摘要：本發(fā)明公開了一種磷酸錳鐵鋰類材料及其制備方法以及電池漿料和正極與鋰電池，其中所述磷酸錳鐵鋰類材料具有LiMnxFe1-x-yMyPO4/C結(jié)構(gòu)，其中0≤x≤1，0≤y≤1，M為Co、Ni、Mg、Zn、V和Ti中的一種或多種，所述磷酸錳鐵鋰類材料具有橄欖石型結(jié)構(gòu)，且所述磷酸錳鐵鋰類材料在CuKa輻射下得到的XRD衍射圖譜中2θ在29.6°±0.2°處的衍射峰為最強(qiáng)衍射峰。這種磷酸錳鐵鋰類材料屬于正交晶系，且晶面(020)發(fā)育良好有利于鋰離子沿b軸方向擴(kuò)散，進(jìn)而有利于改善磷酸錳鐵鋰類材料的電化學(xué)性能，提高鋰電池倍率充放電性能。
廣州鵬輝能源科技股份有限公司
公司在2020年年報(bào)中提到公司有開發(fā)項(xiàng)目：
（1）高能量密度磷酸鐵鋰復(fù)合體系材料研究，資本化開始時(shí)間2020年8月，樣品試制完成。
（2）高性能磷酸錳鋰復(fù)合材料產(chǎn)品研發(fā)與產(chǎn)業(yè)化，資本化開始時(shí)間2020年4月，樣品試制完成。
廈門鎢業(yè)股份有限公司
公司于2014年4月30日公開“一種納米磷酸錳鐵鋰正極材料的水熱制備方法”專利。
專利摘要：本發(fā)明公開一種納米磷酸錳鐵鋰正極材料的水熱制備方法。制備前軀體：按摩爾比Li：P=3：1將H3PO4溶液和LiOH?H2O混合；加入濃氨水，pH值9～10；升溫至180℃，按摩爾比（Fe+Mn）：Ti：P=0.99：0.01：1加入去離子水中，混合溶液泵入反應(yīng)釜內(nèi)，調(diào)控溫度在170～200℃；加熱至200℃保溫7～10小時(shí)；再洗滌和碳包覆：當(dāng)冷卻至60℃以下，用去離子水洗滌至無(wú)硫酸根，加入可溶性有機(jī)物碳源，噴霧干燥，熱處理7～10小時(shí)，冷卻后得到LiMnxFe0.99-xTi0.01PO4粉末。該工藝方法簡(jiǎn)單可控，操作方便，工業(yè)化程度高，制備的納米磷酸錳鐵鋰材料比能量高，性能穩(wěn)定，一致性好。
鵬欣環(huán)球資源股份有限公司
2021年8月12日，鵬欣環(huán)球資源股份有限公司的全資子公司上海鵬珈股權(quán)投資基金合伙企業(yè)（有限合伙）與江蘇力泰鋰能科技有限公司的股東方簽訂了《增資擴(kuò)股協(xié)議》，以自有資金人民幣7500萬(wàn)元對(duì)力泰鋰能公司進(jìn)行增資，增資完成后鵬珈基金持有力泰鋰能23%股份。
江蘇力泰鋰能科技有限公司目前主打產(chǎn)品磷酸錳鐵鋰材料用作制造鋰電池正極。力泰鋰能目前擁有多項(xiàng)注冊(cè)專有技術(shù)知識(shí)產(chǎn)權(quán)專利，包括磷酸錳鐵鋰、氫氧化鋰、高純碳酸鋰、高鎳三元等制備方法。力泰鋰能現(xiàn)有2000噸磷酸錳鐵鋰生產(chǎn)線、2000噸高純碳酸鋰生產(chǎn)線。2020年銷售磷酸錳鐵鋰5.66噸、碳酸鋰10.88噸，2021年上半年銷售磷酸錳鐵鋰27.99噸、碳酸鋰5.93噸。
深圳市德方納米科技股份有限公司
2021年8月28日，公司于2021年半年度報(bào)告中提及新產(chǎn)品研發(fā)進(jìn)展：新型磷酸鹽系正極材料對(duì)比磷酸鐵鋰具有更高的電壓平臺(tái)，顯著提升電池的能量密度，且保留了磷酸鐵鋰電芯的安全性及低成本特性。補(bǔ)鋰添加劑材料和新型磷酸鹽系正極材料復(fù)合使用后，對(duì)比現(xiàn)有磷酸鐵鋰電池能量密度提升約20%。目前兩款材料均已通過下游客戶的小批量驗(yàn)證，進(jìn)入產(chǎn)業(yè)化階段。
2022年1月6日，德方納米發(fā)布公告稱，公司與曲靖市人民政府、曲靖經(jīng)濟(jì)技術(shù)開發(fā)區(qū)管理委員會(huì)簽訂了《年產(chǎn)33萬(wàn)噸新型磷酸鹽系正極材料生產(chǎn)基地項(xiàng)目投資協(xié)議》，公司擬在曲靖經(jīng)濟(jì)技術(shù)開發(fā)區(qū)建設(shè)“年產(chǎn)33萬(wàn)噸新型磷酸鹽系正極材料生產(chǎn)基地項(xiàng)目”，項(xiàng)目總投資約人民幣75億元。
1月12日，德方納米發(fā)布定增方案，擬募資32億元，其中23億元用于“年產(chǎn)11萬(wàn)噸新型磷酸鹽系正極材料生產(chǎn)”項(xiàng)目。
廣東光華科技股份有限公司
公司于2019年1月25日公開“一種由磷酸鐵鋰制備磷酸錳鐵鋰的方法”專利，獲得的磷酸錳鐵鋰適合作為鋰電池正極材料使用。
專利摘要：本發(fā)明提供了一種由磷酸鐵鋰制備磷酸錳鐵鋰的方法，該方法是采用磷酸鐵鋰固體作為原料，先加入磷酸鐵鋰固體重量1-5%的還原劑，后按磷酸鐵鋰固體：錳源=0.9-11：1的重量比加入錳源，按磷酸鐵鋰固體：鋰源=3-30：1的重量比加入鋰源，經(jīng)球磨粉碎后得到混合粉末，加入混合粉末重量1-4倍的質(zhì)量濃度為7.5-17%的磷酸溶液，固液混合后在一定轉(zhuǎn)速下進(jìn)行砂磨，再將砂磨后的物料轉(zhuǎn)入噴霧干燥器干燥后在450-800℃下煅燒5-10小時(shí)。本發(fā)明的制備方法，工藝簡(jiǎn)單，可以通過調(diào)節(jié)錳源的加入量來(lái)方便、準(zhǔn)確調(diào)控產(chǎn)品磷酸錳鐵鋰中的錳鐵比例，獲得的磷酸錳鐵鋰具有正交橄欖石結(jié)構(gòu)，且雜質(zhì)含量低于0.005%，D95粒度為90-160納米，特別適合作為鋰電池正極材料使用。
北京當(dāng)升材料科技股份有限公司
另外，臨汾市中貝新材料有限公司
2021年1月13日，由臨汾市中貝科技有限公司、深圳市鵬冠新材料科技有限公司、四川百民冠達(dá)實(shí)業(yè)有限公司三家共同投資的中貝材料三萬(wàn)噸磷酸錳鐵鋰正極材料項(xiàng)目簽約落戶山西臨汾市堯都高新區(qū)。
該項(xiàng)目一期投資4.5億元，總占地6萬(wàn)平米，其中建筑面積10000平方米。該項(xiàng)目采用EPCC（設(shè)計(jì)、采購(gòu)、施工、開車）一體化智造，擬全面建成數(shù)字化智慧工廠，實(shí)現(xiàn)先進(jìn)制造技術(shù)和先進(jìn)信息技術(shù)的高度耦合與集成，提升生產(chǎn)線的全過程管控與優(yōu)化能力，打造智慧鋰電材料工廠新模式，推動(dòng)鋰電行業(yè)的大發(fā)展。
參考來(lái)源：
饒媛媛，王康平等.磷酸錳鐵鋰材料在鋰電池中的研究進(jìn)展
華創(chuàng)證券：磷酸鐵鋰回潮或?qū)⒊掷m(xù)
國(guó)家知識(shí)產(chǎn)權(quán)局、我的電池網(wǎng)、巨潮資訊網(wǎng)等
（中國(guó)粉體網(wǎng)編輯整理/青黎）
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