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【原創(chuàng)】如何界定高純石英砂?


來源:中國(guó)粉體網(wǎng)   黑金

[導(dǎo)讀]  在下游產(chǎn)業(yè)帶動(dòng)下,高純石英砂產(chǎn)業(yè)鏈備受業(yè)內(nèi)追捧。那么,高純石英砂到底是如何界定的?

中國(guó)粉體網(wǎng)訊  高純石英砂廣泛用于電光源、光纖通信、太陽能電池、半導(dǎo)體集成電路、精密光學(xué)儀器、醫(yī)用器皿、航天航空等高科技行業(yè),對(duì)一個(gè)國(guó)家的科技發(fā)展具有重要作用,是具有戰(zhàn)略性意義的資源。而受制于高品質(zhì)礦源,國(guó)內(nèi)高純石英砂市場(chǎng)在下游產(chǎn)業(yè)帶動(dòng)下,處于供不應(yīng)求的狀況,市場(chǎng)長(zhǎng)期被國(guó)外壟斷著。尤其近些年半導(dǎo)體、光伏產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,使得高純石英砂供需矛盾凸顯,成為業(yè)內(nèi)熱議的話題,高純石英砂產(chǎn)業(yè)鏈備受業(yè)內(nèi)追捧。那么,高純石英砂到底是如何界定的?



來源:石英股份


標(biāo)準(zhǔn)的角度


目前國(guó)內(nèi)對(duì)于高純石英砂沒有統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)界定。


湖南省曾于2016年公布地方標(biāo)準(zhǔn)DB43/T1167-2016高純(SiO2≥99.997%)石英砂,標(biāo)準(zhǔn)適用于以天然石英礦物為原料,經(jīng)酸浸、煅燒、水淬、烘干、粉碎、篩分、提純、色選、磁選等工序加工而成的石英砂。


產(chǎn)品按二氧化硅的含量分為一級(jí)、二級(jí)、三級(jí)。并對(duì)產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo)做了如下要求。




國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T32649-2016光伏用高純石英砂于2016年11月1日開始實(shí)施,標(biāo)準(zhǔn)適用于光伏用高純石英砂,產(chǎn)品用于多晶硅、單晶硅光伏生產(chǎn)用的擴(kuò)散管、承載器及電弧法坩堝等石英制品。該標(biāo)準(zhǔn)從外觀、粒度、二氧化硅含量、雜質(zhì)元素含量等方面作出了如下技術(shù)要求。




此外,行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)SJ/T3328-2016電子產(chǎn)品用高純石英砂標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了電子產(chǎn)品的技術(shù)條件、分析方法通則、灼燒矢量的測(cè)定、二氧化硅的測(cè)定、鐵的測(cè)定、銅的測(cè)定、鉻的測(cè)定、鋁的測(cè)定以及鉛的測(cè)定。




其中,SJ/T3328.1-2016電子產(chǎn)品用高純石英砂第1部分技術(shù)條件適用于電子產(chǎn)品用高純石英砂,可用于制造半導(dǎo)體石英器件的管、棒、塊、板、片以及坩堝等器件。技術(shù)要求如下:


外觀:電子產(chǎn)品用高純石英砂為具有一定透明度的白色顆粒,應(yīng)無異色、肉眼可見的雜質(zhì)。


二氧化硅含量:應(yīng)符合表1規(guī)定。




粒度:粒徑應(yīng)在70μm~350μm。


雜質(zhì)元素含量:應(yīng)符合表2規(guī)定。




政策的角度


鑒于硅材料在現(xiàn)代電子信息產(chǎn)業(yè)以及能源產(chǎn)業(yè)中的地位,以及在國(guó)家戰(zhàn)略性產(chǎn)業(yè)和支柱性產(chǎn)業(yè)發(fā)展進(jìn)步過程中發(fā)揮的不可替代的作用,國(guó)家出臺(tái)了系列政策支持石英砂產(chǎn)業(yè)的發(fā)展,尤其是具有較高附加值及發(fā)展前景的高純石英砂。


工信部《產(chǎn)業(yè)關(guān)鍵共性技術(shù)發(fā)展指南(2017年)》中提出石英玻璃可持續(xù)制備技術(shù)的主要技術(shù)內(nèi)容包括:優(yōu)質(zhì)石英礦產(chǎn)開發(fā)技術(shù);高純石英原料提純技術(shù);高純石英原料粒度級(jí)配及形貌等與熔制工藝(電熔和氣煉等)適應(yīng)性技術(shù)等等。


《產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄(2019年本)》鼓勵(lì)信息、新能源、國(guó)防、航天航空等領(lǐng)域用高品質(zhì)人工晶體材料、制品和器件,功能性人造金剛石材料生產(chǎn)裝備技術(shù)開發(fā);純石英原料(純度大于等于99.999%)、半導(dǎo)體用高端石英坩堝、化學(xué)氣相合成石英玻璃等制造技術(shù)開發(fā)與生產(chǎn);航天航空等領(lǐng)域所需的特種玻璃制造技術(shù)開發(fā)與生產(chǎn);高純納米級(jí)球形硅微粉與高純工業(yè)硅的生產(chǎn)、應(yīng)用及其技術(shù)裝備開發(fā)與應(yīng)用。


《重點(diǎn)新材料首批次應(yīng)用示范指導(dǎo)目錄(2018年版)》提出高純石英砂,性能要求:Fe、Mn、Cr、Ni、Cu、Mg、Ca、Al、Na、Li、K、B共12種元素總含量<6ppm。應(yīng)用領(lǐng)域:高品質(zhì)石英制品。


半導(dǎo)體用大尺寸高純石英擴(kuò)散管,規(guī)格:外徑300~400mm,偏壁厚≤0.6mm,金屬雜質(zhì)含量13ppm,長(zhǎng)期使用溫度:1150℃。應(yīng)用領(lǐng)域:半導(dǎo)體領(lǐng)域、集成電路。


半導(dǎo)體級(jí)電弧石英坩堝,規(guī)格:14~24寸;內(nèi)層純度:所有金屬雜質(zhì)含量<12ppm;強(qiáng)度:1500度高溫變形率<2%;壽命可達(dá)200小時(shí)。應(yīng)用領(lǐng)域:集成電路。


《重點(diǎn)新材料首批次應(yīng)用示范指導(dǎo)目錄(2019年版)》對(duì)高純石英砂、半導(dǎo)體用大尺寸高純石英擴(kuò)散管的性能要求與2018年版相同。光纖預(yù)制棒燒結(jié)用石英爐管,性能要求:外徑>200mm,長(zhǎng)度>2000mm,高溫區(qū)壁厚偏差±0.5mm,羥基含量<20ppm,金屬雜質(zhì)含量<20ppm,高溫區(qū)域的部分應(yīng)能承受2000℃高溫。應(yīng)用領(lǐng)域:光纖預(yù)制棒制造。


《重點(diǎn)新材料首批次應(yīng)用示范指導(dǎo)目錄(2021年版)》沒有列舉高純石英砂,但對(duì)半導(dǎo)體用高純石英玻璃制品作出的性能要求是:


(1)石英擴(kuò)散管:外徑300~400mm,偏壁厚≤0.6mm,金屬雜質(zhì)含量<13ppm;

(2)石英外管、內(nèi)管、工藝管、石英舟:羥基含量<30ppm,垂直度<1mm,管口平面度<0.1mm,壁厚偏差<0.5mm。


企業(yè)的角度


受業(yè)內(nèi)認(rèn)可的高純石英砂生產(chǎn)商主要有三家:美國(guó)尤尼明UNIMIN、挪威TQC以及國(guó)內(nèi)的石英股份。


美國(guó)的UNIMIN以Spruce Pine的花崗偉晶巖為原料提純高純石英砂,壟斷了80%的高純石英砂市場(chǎng),是眾多高端石英玻璃材料企業(yè)的供應(yīng)商。產(chǎn)品主要有四種規(guī)格,即IOTA-CG、IOTA-4、IOTA-6、IOTA-8,被業(yè)內(nèi)視為標(biāo)準(zhǔn)。


挪威TQC,2011年,由IMERYS和NORSK MINERAL合資成立。有兩種規(guī)格:NC-4A和NC-4X,主要用來生產(chǎn)單晶硅拉制用石英玻璃坩堝。


UNIMIN和TQC產(chǎn)高純石英砂的雜質(zhì)元素含量(ppm)



南京大學(xué)和江蘇太平洋石英股份有限公司聯(lián)合研發(fā)的高純度石英砂項(xiàng)目,于2009年建成了年產(chǎn)9000噸的高純石英砂生產(chǎn)線,產(chǎn)品的純度超過了CG砂標(biāo)準(zhǔn)。依據(jù)石英股份2021年度報(bào)告,公司高純石英砂2021年銷售量23,611 噸,其中外銷部分14,067 噸,自用部分9,544噸。


半導(dǎo)體級(jí)高純石英砂



太陽能級(jí)高純石英砂



2014年石英股份首次公開發(fā)行股票招股意向書中提到高純石英砂為總體雜質(zhì)含量在22ppm以下,單類堿金屬(鉀、鈉、鋰)含量均小于1ppm的石英砂。


業(yè)內(nèi)專家的角度


國(guó)外學(xué)者主要根據(jù)石英中的有害元素含量對(duì)高純石英進(jìn)行分類。國(guó)內(nèi)一部分學(xué)者僅基于SiO2的純度對(duì)高純石英進(jìn)行分類;一部分學(xué)者則基于SiO2的純度和有害雜質(zhì)元素含量的上限對(duì)高純石英進(jìn)行分類。


陳培榮教授2017年在《高純石英砂的生產(chǎn)現(xiàn)狀和前景》報(bào)告中提出高純石英砂是指由天然石英礦物經(jīng)過一系列物理-化學(xué)提純技術(shù)生產(chǎn)的粒度集中分布在0.1~0.45mm的高純石英玻璃原料。國(guó)際公認(rèn)的高純石英砂是等于或高于UNIMIN公司IOTA-CG標(biāo)準(zhǔn),即12種元素雜質(zhì)(Fe、Mn、Cr、Ni、Cu、Mg、Ca、Al、Na、Li、K、B)的總含量小于20ppm,其中堿金屬(K、Na、Li)分別小于1ppm。


汪靈教授等提出高純石英是SiO2純度大于99.9%的石英系列產(chǎn)品的總稱。其產(chǎn)品等級(jí)可按SiO2純度進(jìn)行劃分,即低端w(SiO2)≥99.9%(3N),中端w(SiO2)≥99.99%(4N),高端w(SiO2)≥99.998%(4N8);也可以按產(chǎn)品中Fe、Mn、Cr、Ni、Cu、Mg、Ca、Al、Na、Li、K、B、Ti等雜質(zhì)元素總量進(jìn)行劃分,即低端≤1000×10-6,中端≤100×10-6,高端≤20×10-6。每個(gè)等級(jí)的高純石英可按粒度分為40~80目、80~140目、80~200目、80~300目等品種。


侯清麟教授等認(rèn)為石英砂是一種半透明的硅酸鹽礦物,其主要成分是 SiO2,當(dāng)SiO2含量高于99.99%時(shí)稱其為高純石英砂。


縱觀國(guó)內(nèi)對(duì)高純石英砂的研究,業(yè)內(nèi)對(duì)普通石英砂與高純石英砂的SiO2純度的下限、有害元素的類別及含量上限的確定尚有分歧。尤其是近年來,新興起的光伏玻璃、Low-E玻璃、超白浮法玻璃等新型玻璃產(chǎn)業(yè),降低了對(duì)SiO2的純度要求。而且不同雜質(zhì)元素對(duì)石英性能的影響不同,如Al影響石英中的光傳導(dǎo)速率,F(xiàn)e、Mn 等金屬元素降低石英的光透過率,P和 B含量過高的石英不能用于光伏產(chǎn)業(yè)。由于不同產(chǎn)業(yè)需要不同質(zhì)量的石英,使得高純石英砂質(zhì)量沒有統(tǒng)一的標(biāo)準(zhǔn)。


結(jié)合不同的角度,小編認(rèn)為狹義上來說(拋開化學(xué)合成法),高純石英砂是由天然石英礦物經(jīng)研磨、分級(jí)、重選、磁選、浮選、酸浸、高溫氯化焙燒等工序加工而成的石英砂。


從外觀上,應(yīng)該是具有一定透明度的白色顆粒,無異色。從粒度上,40-160目。從純度上,SiO2含量高于99.99%。Fe、Mn、Cr、Ni、Cu、Mg、Ca、Al、Na、Li、K、B、Ti雜質(zhì)元素總含量小于22ppm,其中堿金屬(K、Na、Li)分別小于1ppm。


參考資料:

王自國(guó).我國(guó)高純石英產(chǎn)業(yè)戰(zhàn)略布局思考

李光惠等.高純石英原料作為戰(zhàn)略性礦產(chǎn)的分析及建議

侯清麟等.高純石英砂制備技術(shù)研究現(xiàn)狀

汪靈等.中國(guó)高純石英技術(shù)現(xiàn)狀與發(fā)展前景

王九一.全球高純石英原料礦的資源分布與開發(fā)現(xiàn)狀

陳培榮.高純石英砂的生產(chǎn)現(xiàn)狀和前景

石英股份、工信部、國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)等


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