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【原創(chuàng)】磷酸錳鐵鋰:加“錳”的快樂與煩惱


來源:中國粉體網(wǎng)   長安

[導讀]  盡管磷酸鐵鋰電池憑借成本低廉、安全性強等優(yōu)勢,在產(chǎn)量、裝車量方面反超三元電池,但磷酸鐵鋰電池的能量密度已接近天花板。在此背景下,磷酸錳鐵鋰(LMFP)作為磷酸鐵鋰的升級替代材料備受市場關(guān)注。

中國粉體網(wǎng)訊  在新能源汽車起步階段,動力電池市場份額的80%被磷酸鐵鋰(LFP)所占據(jù),然而后面補貼政策的出現(xiàn),使得三元鋰電池市占率突飛猛進,到2020年,三元鋰電池的裝機量占比達到了61%。


不過形勢在2021年開始出現(xiàn)轉(zhuǎn)變。一方面,頻繁的電池自燃事故讓消費者不得不再次審視電池安全的重要性;另一方面,補貼退坡、原材料價格飛漲也迫使汽車廠商考慮是否還要執(zhí)著于三元鋰電池。2021年,磷酸鐵鋰電池裝機量累計79.8GWh,占比51.7%;三元鋰電池裝機量累計74.3GWh,占比48.1%。2022年前6個月,磷酸鐵鋰電池累計裝車量達64.4GWh,占比58.5%;三元鋰電池累計裝車量達45.6GWh,占比41.4%。


磷酸鐵鋰和三元材料裝機量變化曲線


然而根據(jù)工信部官網(wǎng)發(fā)布的新能源推廣應用推薦車型目錄信息顯示,2022年,磷酸鐵鋰電池系統(tǒng)的最大能量密度為161.27Wh/kg,這一最大值近兩年幾乎沒有變化。盡管磷酸鐵鋰電池憑借成本低廉、安全性強等優(yōu)勢,在產(chǎn)量、裝車量方面反超三元電池,但磷酸鐵鋰電池的能量密度已接近天花板。


在此背景下,磷酸錳鐵鋰(LMFP)作為磷酸鐵鋰的升級替代材料備受市場關(guān)注。


加“錳”的快樂


磷酸錳鐵鋰是在磷酸鐵鋰的基礎(chǔ)上添加錳元素而獲得的新型正極材料。其優(yōu)勢主要包括:


(1)磷酸錳鐵鋰相較于磷酸鐵鋰具有能量密度優(yōu)勢。磷酸錳鐵鋰的電壓平臺高達4.1V,其值顯著高于磷酸鐵鋰的3.4V。高電壓平臺可以提高對應電池的能量密度,相當條件下其理論能量密度比磷酸鐵鋰高15%-20%,基本能夠達到三元電池NCM523的水平,從而可以為電動車提供較磷酸鐵鋰電池更高的續(xù)航里程。


(2)磷酸錳鐵鋰相較于磷酸鐵鋰具有低溫性能優(yōu)勢。磷酸錳鐵鋰在-20℃下容量保持率能夠達到約75%,而磷酸鐵鋰的容量保持率為60%-70%。


(3)磷酸錳鐵鋰相較于三元正極具有安全性優(yōu)勢。與三元相比,磷酸錳鐵鋰具有橄欖石型結(jié)構(gòu),充放電時結(jié)構(gòu)更加穩(wěn)定,比三元有更好的安全性和循環(huán)穩(wěn)定性。


(4)磷酸錳鐵鋰具有成本優(yōu)勢。因全球錳礦資源豐富,磷酸錳鐵鋰成本較磷酸鐵鋰僅增加5%-10%左右,考慮到錳鐵鋰能量密度的提升,電池裝機成本上,磷酸錳鐵鋰單瓦時成本略低于磷酸鐵鋰,并大幅低于三元電池。


加“錳”的煩惱


作為磷酸鐵鋰電池的堅定支持者比亞迪,其實早在2013年就開始了對磷酸錳鐵鋰的探究、升級,不過2016年的時候比亞迪終止了相關(guān)技術(shù)的開發(fā)。


終止的背后,除了當時的動力電池補貼政策對磷酸錳鐵鋰不友好之外,肯定也有材料本身的原因。


“錳元素的加入可以提升原本磷酸鐵鋰電池的能量密度,但與此同時,錳加入后,材料的鋰離子擴散速度和電子電導率均會降低。因此,為了實現(xiàn)磷酸錳鐵鋰更高的放電比容量,需要減小材料一次顆粒尺寸,但小的納米顆粒也帶來一系列副作用,如壓實降低、吸水性高,導致高溫循環(huán)性能差和脹氣問題!敝袊茖W院寧波材料技術(shù)與工程研究所研究員夏永高表示。


21年的時候,江蘇力泰曾舉辦了關(guān)于磷酸錳鐵鋰的專享交流會議,其中明確提到:鐵鋰是半導體,加點碳就可以了,而錳鐵鋰是絕緣體,顆粒還很小導致加工技術(shù)路線很難。目前行業(yè)沒有一家有統(tǒng)一技術(shù)路線,具備技術(shù)壁壘。


磷酸錳鐵鋰發(fā)展狀況


(1)單獨使用


單獨使用時,磷酸錳鐵鋰理論容量雖然與磷酸鐵鋰相同,為170mAh/g,但它的電極電勢遠高于磷酸鐵鋰,因此具有潛在的高能量密度優(yōu)勢。當磷酸錳鐵鋰的實際容量發(fā)揮到與磷酸鐵鋰相同的程度,其能量密度比磷酸鐵鋰提高15%-20%。


(2)混合使用


除了單獨使用,磷酸錳鐵鋰與其他正極材料混用,以提升電池性能,也是磷酸錳鐵鋰產(chǎn)業(yè)化的一大方向。


例如,星恒電源已在磷酸錳鐵鋰的復合技術(shù)改善上有重大突破!斑@種技術(shù)改善的核心,是將錳酸鋰和磷酸錳鐵鋰混摻,使電池的低溫、安全、循環(huán)等性能更為優(yōu)異!毙呛汶娫措姵毓こ淘涸洪L趙成龍表示,預計在未來的兩三年,磷酸錳鐵鋰仍以混合使用為主。


此外,高工鋰電認為,未來2-3年磷酸錳鐵鋰將更多的以復配三元材料方式加以應用。磷酸錳鐵鋰現(xiàn)階段單獨使用還存在一些問題,其更適合用作三元鋰電池的輔助材料,既可以兼顧能量密度,又可以提高三元電池的安全性能。長遠來看,隨著其成本下降,循環(huán)性能改善,將加速完成從輔材到主材的升級過程。


磷酸錳鐵鋰企業(yè)布局


作為尚未實現(xiàn)全產(chǎn)業(yè)鏈認證和商業(yè)化的電池路線,磷酸錳鐵鋰目前正處于量產(chǎn)的前夜。電池企業(yè)、正極材料廠商近期正積極布局。


電池企業(yè)方面,寧德時代、國軒高科、天能股份等紛紛瞄準該賽道加大布局。


2021年12月,寧德時代4.13億元投資磷酸錳鐵鋰廠商力泰鋰能,成為其第一大股東。據(jù)悉,力泰鋰能現(xiàn)有年產(chǎn)2000噸磷酸錳鐵鋰生產(chǎn)線,近期又計劃新建年產(chǎn)3000噸磷酸錳鐵鋰產(chǎn)線。


國軒高科現(xiàn)已申請大量正極材料相關(guān)專利,重點布局磷酸鐵鋰、磷酸錳鐵鋰和三元材料。其中自主研發(fā)了“FP1865140-15Ah方形磷酸錳鐵鋰鋰離子蓄電池”。


天能股份也曾公開表示,公司已具備高鎳三元、磷酸鐵鋰、磷酸錳鐵鋰、三元復合錳鋰等產(chǎn)品的生產(chǎn)能力。


正極材料廠商方面,目前德方納米、鵬欣資源、百川股份、中貝新材料、光華科技、當升科技、天津斯特蘭等均有所布局。

 

2021年9月,德方納米發(fā)布公告,公司擬在曲靖經(jīng)濟技術(shù)開發(fā)區(qū)投資20億元建設“年產(chǎn)10萬噸新型磷酸鹽系正極材料生產(chǎn)基地項目”;今年1月,其再次計劃擴產(chǎn)33萬噸新型磷酸鹽系正極材料。預計今年年底產(chǎn)能達12萬噸,明年可達18-20萬噸。


今年1月,由中貝科技、鵬冠新材料、百民冠達共同投資的中貝材料3萬噸磷酸錳鐵鋰項目落戶山西;6月,中貝材料鋰電智能制造一期項目年產(chǎn)萬噸磷酸錳鐵鋰材料智慧工廠,完成交付并全面投產(chǎn)。


值得一提的是,磷酸錳鐵鋰現(xiàn)已率先進入兩輪電動車終端。星恒、天能均以其作為戰(zhàn)略方向,不斷加快生產(chǎn)布局。


2021年12月,星恒電源將錳酸鋰和磷酸錳鐵鋰混摻,推出“LONG終身保”產(chǎn)品;今年4月,還與龍蟠科技子公司常州鋰源就磷酸錳鐵鋰材料項目簽署戰(zhàn)略合作協(xié)議。雙方將在磷酸錳鐵鋰等系列產(chǎn)品的研發(fā)、生產(chǎn)及銷售業(yè)務領(lǐng)域開展戰(zhàn)略合作。


天能生產(chǎn)的磷酸錳鐵鋰18650電池也已成功應用在小牛新款F0系列電動車中,其低溫性能提升超25%。


結(jié)語與展望


磷酸錳鐵鋰作為是磷酸鐵鋰電池的升級方向之一,盡管過去受限于其較低的導電性能與倍率性能,但隨著碳包覆、納米化、摻雜、補鋰技術(shù)等改性技術(shù)的進步,磷酸錳鐵鋰導電性、循環(huán)次數(shù)等缺點也在被逐步彌補,國內(nèi)頭部的電池與正極企業(yè)在專利方面加快儲備,并相繼開啟了量產(chǎn)規(guī)劃,磷酸錳鐵鋰產(chǎn)業(yè)化進程開始加速。


結(jié)合磷酸錳鐵鋰電池應用領(lǐng)域以及電池產(chǎn)品的驗證周期分析,高工產(chǎn)研鋰電研究所(GGII)預計,2023年磷酸錳鐵鋰正極材料有望迎來一定規(guī)模出貨。到2025年,磷酸錳鐵鋰正極材料出貨量將超35萬噸。


參考來源:


1、財經(jīng)早餐,《磷酸錳鐵鋰,到底猛在哪里?》

2、中國能源報,《動力電池催熱錳基材料》

3、上海證券報,《磷酸錳鐵鋰“量產(chǎn)”前夜 上市公司爭相儲備產(chǎn)能》

4、中國證券報,《新能源車領(lǐng)域需求大 磷酸錳鐵鋰產(chǎn)業(yè)化提速》

5、高工鋰電,《磷酸錳鐵鋰產(chǎn)業(yè)化應用“快進”》


(中國粉體網(wǎng)編輯整理/長安)

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作者:長安

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