中國粉體網(wǎng)訊 石英晶體在形成過程中,一些元素會替代硅元素進入石英晶體中,形成了石英的結(jié)構(gòu)性雜質(zhì)。這些雜質(zhì)含量雖然很低,但從石英中分離難度大,是制約高純石英質(zhì)量最關(guān)鍵性因素。
在石英結(jié)構(gòu)性雜質(zhì)中,Al雜質(zhì)元素含量一般最高。由于Al是以Al3+替代Si4+的形式存在,引起了石英晶格內(nèi)部電荷不平衡,當(dāng)石英中存在大量Al雜質(zhì)時,Li、K、Na等雜質(zhì)元素的含量會增加。因此可以使用天然石英中Al的含量來判斷石英原料的質(zhì)量。
石英晶體中的晶格取代形式
在現(xiàn)有加工技術(shù)下,石英原料中晶格雜質(zhì)幾乎不能被除去。以晶格雜質(zhì)形式存在的Al元素含量雖然極低但除去難度極大,是制約高純石英最終質(zhì)量的關(guān)鍵。
在提純的整個工藝流程中,經(jīng)過焙燒水淬、磁選、酸浸工序,石英中雜質(zhì)元素Fe、Cr、Ni、Na、K、Ca、Mg、Cu等可以大幅度降低。但Al在經(jīng)歷一系列提純工序之后,去除效果有限,這主要是因為Al3+進入晶格替代Si4+、而且離子半徑也比較接近,不易提純。
類似的還有Ti4+、B3+、P3+等雜質(zhì)元素?梢姡烊皇(nèi)部的雜質(zhì),特別是以類質(zhì)同像狀態(tài)存在的雜質(zhì),直接制約著高純石英產(chǎn)品生產(chǎn),當(dāng)原礦Al、Ti、Li、B、P等雜質(zhì)元素含量較高,就不易獲得高純石英。
典型的例子有,Norway地區(qū)石英巖,雖與藍(lán)晶石等多種礦物共伴生,但其晶格雜質(zhì)少且?guī)缀醪缓黧w包裹體,被認(rèn)為有可能加工為高純石英;而Sierrade Comechigones(Argentina)地區(qū)偉晶巖雖然SiO2含量很高,但由于細(xì)粒石英中晶格雜質(zhì)較高,很難被加工為高純石英。
綜上所述,晶格雜質(zhì),是制約高純石英質(zhì)量最關(guān)鍵性因素。晶格雜質(zhì)中的(Al3+、Ti4+)-O鍵能較大,Al、Ti取代石英晶格中的Si形成新的[AlO4]、[TiO4],是石英中最難脫除的晶格雜質(zhì)元素。
晶格結(jié)構(gòu)雜質(zhì)是加工高純石英產(chǎn)品難以突破的最終瓶頸。要選擇正確的高純石英原料和制定最佳的石英提純方案,須明確石英中雜質(zhì)元素的賦存狀態(tài)。當(dāng)前研究雜質(zhì)元素賦存狀態(tài)的方法主要有:(1)X射線衍射數(shù)據(jù)擬合精修分析;(2)LA-ICP-MS面掃描圖像分析;(3)紅外吸收光譜分析;(4)電子探針及能譜分析;(5)陰極發(fā)光特征分析。
目前來看,氯化焙燒工藝是去除石英晶格雜質(zhì)比較有效的方法。氯化焙燒是在低于石英熔點溫度下,石英中的雜質(zhì)組分與氯化劑作用轉(zhuǎn)變?yōu)槁然锒鴵]發(fā)出來,石英在高溫氯化焙燒過程中存在晶型轉(zhuǎn)變,使得石英晶格中的金屬離子如Al3+、Ti4+等可能會遷移擴散到石英表面,與HCl、NH4Cl和Cl2等發(fā)生化學(xué)反應(yīng)變成易揮發(fā)組分而實現(xiàn)與石英的分離,同時也阻止了雜質(zhì)元素在冷卻過程再遷移擴散至石英晶格中。
參考來源:
楊曉勇等,高純石英的研究進展及發(fā)展趨勢,中國科學(xué)技術(shù)大學(xué)
歐陽靜等,石英礦物資源的提純及在戰(zhàn)略性新興產(chǎn)業(yè)中的應(yīng)用技術(shù)分析,中南大學(xué)
馬超等,高純石英原料礦物學(xué)特征與加工技術(shù)進展,中國地質(zhì)科學(xué)院鄭州礦產(chǎn)綜合利用研究所
王云月等,高純石英原料特征和礦床成因研究現(xiàn)狀綜述,合肥工業(yè)大學(xué)
(中國粉體網(wǎng)編輯整理/平安)
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