中國粉體網(wǎng)訊 自上世紀(jì)90年代以來,鋰離子電池已發(fā)展成為最成熟、應(yīng)用最廣泛的電池技術(shù)路線。隨著市場對電池能量密度、安全性、經(jīng)濟性等方面要求的日益提升,傳統(tǒng)鋰離子電池已逐漸不能滿足需求。采用固體電極和固體電解質(zhì)且具備更高能量密度和安全性的“固態(tài)電池”便應(yīng)運而生。
固態(tài)電池有多方面優(yōu)勢,比如固態(tài)電解質(zhì)的結(jié)構(gòu)和密度,可以聚集更多帶電離子、傳導(dǎo)更大電流,而且可以采用金屬鋰等材料做負極,以提升單位體積的電池容量和續(xù)航能力;固態(tài)電解質(zhì)的封存相對簡便,能夠節(jié)省成本,減輕電池體積,更加輕便;固態(tài)電解質(zhì)化學(xué)結(jié)構(gòu)穩(wěn)定,可以減小電池在高溫下的化學(xué)反應(yīng)和爆炸風(fēng)險,電池性能更穩(wěn)定。
傳統(tǒng)鋰離子電池包括正極、負極、電解液、隔膜四大組成部分,固態(tài)電池將電解液換成固態(tài)電解質(zhì)。固態(tài)電池較之傳統(tǒng)鋰離子電池,關(guān)鍵區(qū)別在于電解質(zhì)由液體變?yōu)楣腆w,兼顧安全性、高能量密度等性能。
資料來源:科研云平臺
對于固態(tài)電池,其生產(chǎn)工藝需要在電極、電解質(zhì)、界面工程及封裝技術(shù)等方面進行突破,生產(chǎn)工藝性的優(yōu)化提升是實現(xiàn)固態(tài)電池工程化和商用應(yīng)用的重要組成部分。與傳統(tǒng)液態(tài)鋰離子電池相比,固態(tài)電池的前段工序基本與液態(tài)鋰離子電池相同,中、后段工序上,固態(tài)電池需要加壓或者燒結(jié),不需要注液化成。
傳統(tǒng)液態(tài)軟包鋰電池生產(chǎn)工藝
(資料來源:科研云平臺)
固態(tài)電池可以分為聚合物固態(tài)電池、硫化物固態(tài)電池、氧化物固態(tài)電池及薄膜固態(tài)電池等不同的電池體系。整個固態(tài)電池的生產(chǎn)流程中,電解質(zhì)成膜工藝是關(guān)鍵工藝。不同的工藝會影響固體電解質(zhì)膜的厚度和離子電導(dǎo)率,固體電解質(zhì)膜過厚會降低全固態(tài)電池的質(zhì)量能量密度和體積能量密度,同時也會提高電池的內(nèi)阻。相反,固體電解質(zhì)膜過薄機械性能會變差,有可能引起短路。通過幾十年的研究,在材料開發(fā)方面,不同類型的固態(tài)電解質(zhì)(聚合物、氧化物、硫化物等)已經(jīng)能夠被成功地合成制備出來。
電解質(zhì)成膜工藝作為固態(tài)電池的核心工藝,可分為干法工藝與濕法工藝兩大類。除干法與濕法兩種工藝外,還可以通過化學(xué)氣相沉積、物理氣相沉積、電化學(xué)氣相沉積和真空濺射的氣相法制備固體電解質(zhì)膜。但是氣相方法的制備成本較高,只適用于薄膜固態(tài)電池。
固態(tài)電池干法/濕法生產(chǎn)工藝比較
聚合物固態(tài)電池
對于聚合物固態(tài)電池制備,均使用涂布的方法制備復(fù)合聚合物固體電解質(zhì)正極層和聚合物固體電解質(zhì)中間層,層壓為聚合物固態(tài)電池。電極片與現(xiàn)有的液態(tài)電池制備方式類似,兼容現(xiàn)有產(chǎn)線。
以亞琛工業(yè)大學(xué)研究機構(gòu)PEM的聚合物固態(tài)電池制備工藝為例,正極和固態(tài)電池電解質(zhì)材料的制備平行進行,通過高溫熔化和返混擠出的過程形成正極和電解質(zhì)漿料。兩種漿料通過一起擠出的方式,分別疊加在正極集流體材料上。之后,再將金屬鋰壓制成漿料后涂布在電解質(zhì)材料的表面,形成集流體-正極材料-固態(tài)電解質(zhì)-鋰負極的混合多層電芯。最后,通過輥壓法,把多層電芯壓實。
聚合物固態(tài)電池電極、電解質(zhì)制備
(資料來源:科研云平臺)
將制備好的電芯裁剪成固定尺寸,依照不同需求,將電芯依照串并聯(lián)的方式疊放在一起。之后,對疊放好的電芯進行壓實和封裝,經(jīng)過化成和老化工序,制作完成。然后,對電池進行測試和評級。
聚合物固態(tài)電池制備流程
(資料來源:科研云平臺)
對于聚合物固態(tài)電池生產(chǎn)工藝,其特點在于,通過干法和濕法工藝均可制備復(fù)合固態(tài)正極和聚合物電解質(zhì)層,電池組裝通過電極與電解質(zhì)間的卷對卷復(fù)合實現(xiàn);干法和濕法都非常成熟,都易于制備大電芯;易于制備出雙極內(nèi)串電芯。但是聚合物固態(tài)電池制備工藝也存在一定問題,例如成膜均一性難以控制;難以兼容高電壓正極材料,導(dǎo)致能量密度不高;受醚類聚合物電解質(zhì)材料限制,電池往往在高溫下才能工作等。
硫化物固態(tài)電池
硫化物固態(tài)電池干法工藝
(資料來源:科研云平臺)
對于硫化物固態(tài)電池干法工藝,其技術(shù)優(yōu)勢包括節(jié)省去溶劑工藝制備成本及節(jié)約制備周期;無其他物質(zhì)(溶劑)對電解質(zhì)的影響;干法電池性能更穩(wěn)定。但硫化物固態(tài)電池干法工藝也存在技術(shù)劣勢,如制備大容量電池困難;電解質(zhì)層厚度較厚,阻抗較高;粉末壓實需要較高平壓壓強(10t/cm2)等。
氧化物固態(tài)電池
對于氧化物固態(tài)電池制備,以德國RWTHPEM制備工藝為例。電池正極和固態(tài)電池電解質(zhì)材料的制備通過球磨的方式分別進行;使用高頻濺射法,將固態(tài)電池濺射到正極材料表面;將復(fù)合好的正極-電解質(zhì)材料進行高溫?zé)Y(jié);通過電子束蒸發(fā)法將負極分布到電解質(zhì)材料上。
氧化物固態(tài)電池制備流程
(資料來源:科研云平臺)
薄膜固態(tài)電池
以日本ULVAC的LIPON薄膜全固態(tài)電池為例,其LIPON非晶氧化物固態(tài)電解質(zhì),1992年由美國橡樹嶺實驗室通過射頻磁控濺射Li3PO4靶材制備。正極集流體、正極、LIPON、負極集流體、金屬鋰負極、外包裝保護層均通過真空鍍膜技術(shù)制備。
LIPON薄膜全固態(tài)電池結(jié)構(gòu)及制備流程
(資料來源:科研云平臺)
LIPON薄膜全固態(tài)電池量產(chǎn)工藝及改進
(資料來源:科研云平臺)
小結(jié)
當(dāng)前固態(tài)電池已成為各國角逐的熱點技術(shù),固態(tài)電池所使用的固體電解質(zhì)本身需要相對復(fù)雜的合成或處理工藝,固體電解質(zhì)自身的性質(zhì)及其和電極的理化相容性不但影響著電池材料體系在科學(xué)角度的構(gòu)建,也影響著其工程化進程。固態(tài)電池未來需要繼續(xù)提升電極和電解質(zhì)材料的綜合性能,設(shè)計新型集流體/電極/電解質(zhì)復(fù)合結(jié)構(gòu),發(fā)展新型制造工藝和裝備,逐步推進電池制造技術(shù)的提升。
參考來源:
固態(tài)鋰電池制備工藝分析.科研云平臺
翟喜民等.全固態(tài)電池生產(chǎn)工藝分析
固態(tài)鋰電,共同期待,永恒的春天.中信建投證券
趙宇龍.固態(tài)電池關(guān)鍵制造工藝綜述
(中國粉體網(wǎng)編輯整理/文正)
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