中國(guó)粉體網(wǎng)訊 作為鋰離子電池關(guān)鍵材料之一,負(fù)極材料對(duì)鋰離子電池的最終性能起著至關(guān)重要的作用。2023年2月9-10日,由中國(guó)粉體網(wǎng)主辦的“先進(jìn)負(fù)極材料技術(shù)與產(chǎn)業(yè)高峰論壇”于山東青島隆重召開。會(huì)議期間,針對(duì)各類負(fù)極材料的產(chǎn)業(yè)化技術(shù)與國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)狀況,我們邀請(qǐng)到業(yè)內(nèi)專家學(xué)者、優(yōu)秀企業(yè)代表做客“對(duì)話”欄目,進(jìn)行訪談交流。
前言:在石墨負(fù)極材料的比容量已接近理論比容量極限的背景下,硅基負(fù)極作為下一代新能源車動(dòng)力電池能量密度提升的關(guān)鍵材料,成為是研發(fā)和關(guān)注的焦點(diǎn)。
硅碳負(fù)極采用納米硅和石墨材料混合,目前商業(yè)化硅碳負(fù)極容量在450mAh/g以下,一般用于消費(fèi)電池。但硅碳負(fù)極的體積膨脹嚴(yán)重,導(dǎo)致循環(huán)性能較差,一般在500-600周,達(dá)不到國(guó)際規(guī)定動(dòng)力電池循環(huán)1000周的標(biāo)準(zhǔn)。一般從2個(gè)方面對(duì)其進(jìn)行材料改性:一方面是對(duì)硅單質(zhì)體系的改性,如使用納米硅和硅薄膜等;另一方面是對(duì)硅碳基復(fù)合材料的結(jié)構(gòu)改性,如核-殼結(jié)構(gòu)、多孔結(jié)構(gòu)等。
為了深入了解硅碳負(fù)極產(chǎn)業(yè)化難題,中國(guó)粉體網(wǎng)邀請(qǐng)到了天津師范大學(xué)張波研究員做客“對(duì)話”訪談欄目。
張波,博士,天津師范大學(xué)校聘研究員。天津市工程專業(yè)學(xué)位優(yōu)秀指導(dǎo)教師,中國(guó)化學(xué)與物理電源協(xié)會(huì)專家委員會(huì)委員。
研究方向:鋰硫電池;中間相炭微球、人造石墨等負(fù)極材料及相關(guān)石油焦、包覆瀝青的工業(yè)應(yīng)用;硅碳、錫碳、軟碳等新型負(fù)極材料及超級(jí)活性碳的工業(yè)應(yīng)用。
粉體網(wǎng):請(qǐng)您先簡(jiǎn)單介紹一下您課題組在硅碳負(fù)極方面的科研工作?
張波研究員:我之前在企業(yè)工作,2014年回到了天津師范大學(xué)能源與材料工程中心。當(dāng)時(shí)我們比較看好硅碳負(fù)極這種高能量的材料,就開始做這個(gè)項(xiàng)目。目的是想實(shí)現(xiàn)硅碳負(fù)極產(chǎn)業(yè)化,而不是說(shuō)簡(jiǎn)單的發(fā)幾篇文章。
2014年開始我們圍繞硅碳負(fù)極的產(chǎn)業(yè)化做了很多的工作,包括它的納米化、分散性、包覆問(wèn)題,包括它與石墨的覆合,都是圍繞著硅碳負(fù)極產(chǎn)業(yè)化的難點(diǎn)去解決。到目前為止,圍繞硅碳負(fù)極產(chǎn)業(yè)化的研究工作已經(jīng)將近了9年了,現(xiàn)在也在進(jìn)行中試開發(fā),準(zhǔn)備把它最終實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。
粉體網(wǎng):硅基負(fù)極材料的開發(fā)基于目前的石墨負(fù)極材料,在此基礎(chǔ)上優(yōu)化,比如說(shuō)改導(dǎo)電劑,改電解液,您覺(jué)得二者在工藝上最大的區(qū)別在哪?
張波研究員:從單純硅碳負(fù)極的角度,它與石墨負(fù)極在工藝上的區(qū)別很大。石墨負(fù)極是微米級(jí)顆粒,它用瀝青進(jìn)行包覆;而硅碳負(fù)極的硅材料一般要求其納米化,而且要與微米級(jí)的材料進(jìn)行復(fù)合,這個(gè)在工業(yè)生產(chǎn)上技術(shù)難度很大。因?yàn)?a href="http://www.bgmic.com/zc/160.html" target="_blank" style="color:#0000ff">納米材料的活性很高,非常容易團(tuán)聚,如果解決不好團(tuán)聚的問(wèn)題,在材料納米化之后又會(huì)重新團(tuán)聚,這就失去了納米化的意義。
所以,硅碳負(fù)極相對(duì)于石墨負(fù)極,生產(chǎn)難度更大。
粉體網(wǎng):您是如何看待硅氧/碳負(fù)極的?
張波研究員:目前,業(yè)內(nèi)認(rèn)為硅氧/碳負(fù)極是一個(gè)相對(duì)成熟的技術(shù)。硅氧本身的循環(huán)性能比硅碳要好,經(jīng)過(guò)碳包覆,再經(jīng)過(guò)與石墨的混合,在循環(huán)與膨脹方面是可以達(dá)到客戶的使用要求的。
但是,硅氧的原料比較貴,比我們目前用的原料硅的價(jià)格要貴一個(gè)數(shù)量級(jí);另外,硅氧負(fù)極的首效低,還要進(jìn)行預(yù)鋰化,預(yù)鋰化則需要用到預(yù)鋰試劑,而目前鋰鹽的價(jià)格比較高,這就造成了硅氧負(fù)極價(jià)格的進(jìn)一步升高;再者,硅氧雖然說(shuō)循環(huán)性能較好,由于其反應(yīng)生成硅酸鋰,可以抑制它的膨脹,對(duì)其循環(huán)性能有所幫助。但是反過(guò)來(lái),這對(duì)于硅氧負(fù)極的電化學(xué)性能,比如說(shuō)它的高低溫性能、倍率性能有所影響;最后,由于硅氧反應(yīng)生成硅酸鋰,造成它的整體能量密度較低。
所以,為了追求高容量、低成本的材料,硅碳負(fù)極是一個(gè)很好的選擇。
粉體網(wǎng):硅碳負(fù)極匹配的電解液與石墨負(fù)極最大的區(qū)別在哪?
張波研究員:很多報(bào)告里面都在講,硅碳負(fù)極的電解液需要添加不同的添加劑。不過(guò)在我看來(lái),這只是一種輔助的手段,重點(diǎn)還是要把硅碳復(fù)合材料做好,硅要包覆完全,這個(gè)時(shí)候,電解液可以不需要添加劑。除非是硅碳復(fù)合材料沒(méi)有做好,硅沒(méi)有包覆好,這個(gè)時(shí)候需要在電解液添加劑上面做文章,以彌補(bǔ)硅碳復(fù)合材料本身的缺陷,包括導(dǎo)電劑、粘結(jié)劑等輔材的使用。
實(shí)際上如果硅碳復(fù)合材料本身做的很好,后面相應(yīng)的輔材可以用的很少甚至不用。
粉體網(wǎng):硅一新能源是您及課題組的硅基負(fù)極材料產(chǎn)業(yè)化落地項(xiàng)目嗎?
張波研究員:是的,這是我們自己注冊(cè)的一個(gè)公司,我們通過(guò)這個(gè)公司在推廣硅基負(fù)極的產(chǎn)業(yè)化,包括硅碳和硅氧。
粉體網(wǎng):也有在做硅氧?
張波研究員:硅氧也有在做,不過(guò)我們的硅氧路線區(qū)別于目前的CVD包覆,它是一條新的路線,成本更低,性能更好。
粉體網(wǎng):你們的氧化亞硅是自己做的還是外購(gòu)的?
張波研究員:買的國(guó)產(chǎn)的,我們是買的10μm的顆粒的一氧化硅,回來(lái)以后加工,然后再包覆。
(中國(guó)粉體網(wǎng)編輯整理/長(zhǎng)安)
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