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【原創(chuàng)】尋找“中國好粉材”之國瓷材料MLCC用鈦酸鋇材料


來源:中國粉體網(wǎng)   山川

[導(dǎo)讀]  中國粉體網(wǎng)通過尋找“中國好粉材”這一活動,以期促進相關(guān)企業(yè)更好發(fā)揮示范作用,引領(lǐng)中國粉體工業(yè)的發(fā)展,并讓“好粉材”發(fā)出它們更大的光彩。

【編者按】粉體材料工業(yè)屬于支撐國民經(jīng)濟發(fā)展的基礎(chǔ)性產(chǎn)業(yè)和贏得國際競爭優(yōu)勢的關(guān)鍵領(lǐng)域,近些年,國內(nèi)粉體材料工業(yè)轉(zhuǎn)型升級成效顯著,綜合實力穩(wěn)步增長,國際競爭力持續(xù)增強,一些企業(yè)長期專注于粉體材料領(lǐng)域、生產(chǎn)技術(shù)工藝國際領(lǐng)先、從而成為全球細分市場領(lǐng)導(dǎo)者的典范,有效改善了國內(nèi)高端粉材的緊缺局面,提升了核心工藝技術(shù)與裝備的自主可控水平以及關(guān)鍵戰(zhàn)略資源的保障能力。中國粉體網(wǎng)通過尋找“中國好粉材”這一活動,以期促進相關(guān)企業(yè)更好發(fā)揮示范作用,引領(lǐng)中國粉體工業(yè)的發(fā)展,并讓“好粉材”發(fā)出它們更大的光彩。


鈦酸鋇:“電子陶瓷工業(yè)的支柱”


MLCC(片式多層陶瓷電容器)是世界上用量最大、發(fā)展最快的片式元件之一,在陶瓷電容器中產(chǎn)值占比超過90%。其具有容量范圍寬、頻率特性好、工作電壓和工作溫度范圍寬、超小體積、無極性等優(yōu)良特性,應(yīng)用領(lǐng)域極其寬泛。

片式多層陶瓷電容器(MLCC)的結(jié)構(gòu)示意圖


其中,鈦酸鋇是構(gòu)成MLCC陶瓷粉體的核心材料。

鈦酸鋇(BaTiO3)是一種ABO3型鈣鈦礦結(jié)構(gòu),自從20世紀上半葉,鈦酸鋇陶瓷的優(yōu)異介電性能被發(fā)現(xiàn),便被用來做電容器的介質(zhì)材料,是目前使用最普遍的電子陶瓷粉體之一,還是制造電子元件的母體材料,因此被人們稱作“電子陶瓷工業(yè)的支柱”。隨著電子元件微型化對MLCC的要求不斷提高,MLCC的尺寸也發(fā)展到了01005和008004,對應(yīng)的靜電容量也增大了百倍,同時也使得其擊穿電壓較低且分散,而鈦酸鋇納米粉體的顆粒尺寸與四方相含量等對MLCC的穩(wěn)定性、可靠性及性能有顯著的影響,因此,更高性能的鈦酸鋇粉體亟待開發(fā)。


以往,高端鈦酸鋇粉體被日美企業(yè)壟斷

近年來,電子制造業(yè)飛速發(fā)展,而世界上幾乎70%的MLCC被運用在電子產(chǎn)品上。根據(jù)中國電子元件行業(yè)協(xié)會公布數(shù)據(jù), 2022年中國MLCC行業(yè)市場規(guī)模約為596億元,到2026年預(yù)計將達726億元。


作為MLCC核心原材料,鈦酸鋇粉體需求將不斷攀升。

在國際市場上,鈦酸鋇粉體生產(chǎn)企業(yè)主要有村田、日本住友、杜邦、中央硝子、TDK、日本堺化學(xué)等。與國際企業(yè)相比,我國鈦酸鋇粉體企業(yè)在技術(shù)、規(guī)模、產(chǎn)品性能等方面仍存在差距,尤其在高端納米鈦酸鋇粉體領(lǐng)域,我國納米鈦酸鋇粉體大多從日美等國家采購,核心原料均在日本生產(chǎn),價格居高不下,受制于人。

另外,微型化的MLCC是后續(xù)多層陶瓷電容器發(fā)展的主要方向,這主要是因為電子設(shè)備逐漸向微型化、薄層化方向發(fā)展。在介質(zhì)層的薄型化方面,日本企業(yè)仍處于領(lǐng)先地位,介質(zhì)層厚度為1μm的多層陶瓷電容器已經(jīng)量產(chǎn),研發(fā)厚度已達到0.3μm。介質(zhì)層薄層化的基礎(chǔ)是鈦酸鋇陶瓷粉體的細化,在多層陶瓷電容器介質(zhì)層厚度越來越小的情況下,為提高元件的穩(wěn)定性和可靠性,鈦酸鋇作為多層陶瓷電容器的主要原料,主要使用的鈦酸鋇粉體的尺寸為80-150nm。因此,高性能鈦酸鋇粉體材料是實現(xiàn)高性能MLCC國產(chǎn)化的關(guān)鍵。


國瓷材料:高端鈦酸鋇領(lǐng)域的隱形王者

山東國瓷功能材料股份有限公司(以下簡稱“國瓷材料”)成立于2005年4月,2012年1月登錄創(chuàng)業(yè)板。目前公司業(yè)務(wù)包括4大板塊:電子材料板塊、催化材料板塊、生物醫(yī)療材料板塊及其他材料板塊,產(chǎn)品涵蓋電子陶瓷介電材料、結(jié)構(gòu)陶瓷材料(納米復(fù)合氧化鋯和氧化鋁等)、建筑陶瓷材料(陶瓷墨水、釉料)、電子金屬漿料(銀漿、鋁漿、銅漿、鎳漿等)、催化材料(蜂窩陶瓷、分子篩、鈰鋯固溶體等)等。

其中,電子材料板塊的鈦酸鋇粉體是國瓷材料起家的產(chǎn)品。國瓷材料創(chuàng)立之初定下了“為國制材”的初心,就是要突破國外陶瓷電子原件卡脖子的技術(shù)難題。

從2005年成立,到2012年登陸創(chuàng)業(yè)板,國瓷材料一直專注于包括高純納米鈦酸鋇基礎(chǔ)粉、MLCC配方粉等在內(nèi)的電子陶瓷粉體材料。歷經(jīng)多年研發(fā)與技術(shù)積淀,國瓷材料已成為國內(nèi)唯一一家能夠生產(chǎn)多層陶瓷電容器用C0G型介質(zhì)粉的廠家,也是世界唯一一家能夠全系列生產(chǎn)多層陶瓷電容用的粉體材料的廠家,填補了國內(nèi)高檔片式多層陶瓷電容器(MLCC)用C0G材料技術(shù)的空白,改變了我國高檔介質(zhì)陶瓷材料長期以來嚴重依賴進口的現(xiàn)狀,有利于形成和培育電子陶瓷材料制造行業(yè)產(chǎn)業(yè)鏈,為我國高端多層陶瓷電容器的發(fā)展奠定基礎(chǔ),同時大大降低了國內(nèi)電子元器件廠家的原材料進口比例,提高了電子產(chǎn)品的國產(chǎn)化水平及電子廠家的國際競爭力。

憑借先進的鈦酸鋇生產(chǎn)技術(shù),國瓷材料拿獎拿到手軟。例如:

“一種連續(xù)制備鈦酸鋇粉體的工藝”,獲得中國發(fā)明專利金獎;“多層陶瓷電容器用鈦酸鋇基介電陶瓷材料的產(chǎn)業(yè)化關(guān)鍵技術(shù)及應(yīng)用”,獲得國家科技進步二等獎。

2019年,國瓷材料憑借“多層陶瓷電容器用鈦酸鋇材料”入選國家級單項冠軍示范企業(yè)(第四批)。制造業(yè)單項冠軍企業(yè),是指長期專注制造業(yè)某一特定細分產(chǎn)品市場,生產(chǎn)技術(shù)或工藝國際領(lǐng)先,具有強大的市場競爭力,單項產(chǎn)品市場占有率位居全球前列的企業(yè)。制造業(yè)單項冠軍企業(yè)作為優(yōu)質(zhì)制造業(yè)企業(yè)培育體系中的重要一環(huán),突出表現(xiàn)在專注目標市場、長期在特定細分領(lǐng)域“精耕細作”,創(chuàng)新投入、創(chuàng)新能力、管理水平、經(jīng)營效益等方面處于行業(yè)引領(lǐng)地位。

2022年,國瓷材料的“片式多層陶瓷電容器用介質(zhì)材料關(guān)鍵技術(shù)研究開發(fā)及產(chǎn)業(yè)化應(yīng)用項目”榮獲中國工業(yè)經(jīng)濟聯(lián)合會頒布的第七屆中國工業(yè)大獎。“中國工業(yè)大獎”被譽為中國工業(yè)的“奧斯卡”,是國務(wù)院批準設(shè)立的我國工業(yè)領(lǐng)域最高獎項,代表我們國家工業(yè)化的方向、道路和精神,旨在表彰代表中國工業(yè)發(fā)展最高水平,對增強綜合國力、推動國民經(jīng)濟發(fā)展做出重大貢獻的工業(yè)企業(yè)和項目。


不落窠臼,大膽闖“水熱法” 粉體制備之路

中國過去生產(chǎn)不出來高端MLCC的問題主要卡在哪?首先是材料本身,也就是鈦酸鋇粉體。

迄今為止,開發(fā)出的制備鈦酸鋇粉體的方法有固相法,水熱法,溶膠-凝膠法,溶劑熱法及其他各種方法,其中固相法和水熱法已產(chǎn)業(yè)化。

傳統(tǒng)固相法制備鈦酸鋇粉體,通常采用BaCO3與TiO2經(jīng)過球磨機高速混合后在燒結(jié)爐里900℃或者以上的高溫下固相反應(yīng)合成鈦酸鋇粉體。該方法技術(shù)成熟,原料簡單易得,產(chǎn)量相對較高。然而,用這種方法制備的鈦酸鋇粉體由于退火溫度較高,粉體顆粒極易長大(微米級),反應(yīng)難以控制,且可能存在大量的雜質(zhì)相,其純度、均勻性較差,一般只適合用于一些技術(shù)性能要求相對較低的產(chǎn)品,不適合高性能MLCC的應(yīng)用。

水熱法合成鈦酸鋇是一種成本低、水溶液介質(zhì)在強堿性條件下一步反應(yīng)的工藝。相對與固相法鋇離子和鈦離子的混合更加均勻,而且能夠產(chǎn)生具有良好控制的尺寸、形貌、結(jié)晶度的化學(xué)計量比。避免了高溫工藝條件,降低了制造成本,水熱法更容易擴大規(guī)模。

但是,就水熱法而言,參數(shù)控制、材料配比、設(shè)備制造等環(huán)節(jié)都需要企業(yè)長期積累,這也是日系企業(yè)長期保持優(yōu)勢的原因。目前全球具備大規(guī)模水熱法生產(chǎn)鈦酸鋇粉體的企業(yè)主要有日本村田、日本堺化學(xué)及國內(nèi)國瓷材料,其中村田鈦酸鋇粉主要自用。國瓷材料是繼日本堺化學(xué)之后國內(nèi)首家、全球第二家成功運用水熱工藝批量生產(chǎn)納米鈦酸鋇粉體的廠家。同時,國瓷材料還將“水熱法”成功應(yīng)用到其它陶瓷粉體制備中,成為了全球第一家使用水熱法生產(chǎn)氧化鋯和氧化鋁納米粉體的企業(yè)。

小結(jié)

近年來,加快集成電路產(chǎn)業(yè)發(fā)展已上升為國家戰(zhàn)略,MLCC等電子元器件國產(chǎn)化比重將大幅提升,在以5G建設(shè)、新能源汽車為引領(lǐng)的應(yīng)用需求的拉動下,我國電子元器件需求量將大幅增長,國產(chǎn)MLCC產(chǎn)業(yè)鏈有望迎來黃金發(fā)展期。國瓷材料為全球領(lǐng)先的MLCC粉體材料生產(chǎn)商,其先進的鈦酸鋇生產(chǎn)技術(shù)有力的推動了我國電子陶瓷材料、高端多層陶瓷電容器產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展,為我國民族電子工業(yè)的快速發(fā)展提供有力保證。


參考來源:

[1]萬樂.固相法制備納米鈦酸鋇粉體及其陶瓷性能研究

[2]韓茵.水熱制備高分散納米鈦酸鋇粉體及性能研究


【尋找“中國好粉材”活動簡介】

為推動國產(chǎn)高端粉材發(fā)展,提升高端粉體材料進口替代,宣傳和推廣國產(chǎn)優(yōu)秀好粉材及研發(fā)單位,讓更多用戶了解和使用國產(chǎn)好粉材,尋找“中國好粉材“活動應(yīng)運而生,活動由中國粉體網(wǎng)主辦、北京粉體技術(shù)協(xié)會協(xié)辦,主題為助力高端粉材研發(fā)創(chuàng)新行動。歡迎實力企業(yè)(產(chǎn)品市占率全球前列、取得豐富的創(chuàng)新技術(shù)成果)自主申報,申報資料請發(fā)送到郵箱:cnpowder@163.com。主辦方將依托線上線下宣傳資源,幫助企業(yè)營銷拓客,助力企業(yè)品牌推廣,提升企業(yè)的國際知名度。

(中國粉體網(wǎng)編輯整理/山川)

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作者:山川

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