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【原創(chuàng)】高純氧化鋁的制備及其在鋰電池中的應(yīng)用


來源:中國粉體網(wǎng)   長安

[導(dǎo)讀]  高純氧化鋁被廣泛應(yīng)用于半導(dǎo)體材料、耐火防火領(lǐng)域、陶瓷領(lǐng)域和LED領(lǐng)域。

中國粉體網(wǎng)訊  氧化鋁,白色無定形粉末,一種不溶于水的兩性氧化物。高純氧化鋁(純度≥99.995%)具有熔點高、硬度高、催化性能優(yōu)異、熱穩(wěn)定性好、耐腐蝕性好、光電性能優(yōu)異等優(yōu)勢,被廣泛應(yīng)用于半導(dǎo)體材料、耐火防火領(lǐng)域、陶瓷領(lǐng)域和LED領(lǐng)域。


高純氧化鋁(來源:揚(yáng)州中天利)


近年來,隨著人們對鋰離子電池安全性要求越來越高,高純氧化鋁由于其優(yōu)異特性,開始廣泛應(yīng)用于阻燃隔膜、包覆型正極材料和固態(tài)電解質(zhì)材料中,發(fā)揮著重要作用。


高純氧化鋁制備方法


20世紀(jì)80年代由德國研究人員首次制得了高純氧化鋁,隨后各國對其制備工藝展開了深入研究,近年來我國高純氧化鋁制備工藝飛速發(fā)展,逐漸代替了進(jìn)口,同時也研發(fā)出多種新型制備工藝。


改良拜耳法:在傳統(tǒng)的拜耳法制備氧化鋁的基礎(chǔ)上,將得到的鋁酸鈉先脫硅再除鐵,產(chǎn)物通過水解得到高純度氫氧化鋁,高溫煅燒后對粉體研磨,得到符合客戶要求的各種高純度氧化鋁。


醇鋁水解法:鋁金屬與醇類有機(jī)物發(fā)生化學(xué)反應(yīng),在催化劑的作用下生成有機(jī)醇鹽和氫氣。經(jīng)過蒸餾后,在溶劑中通過水解反應(yīng)制得高純氫氧化鋁。再在高溫環(huán)境下灼燒,得到純度99.9%以上的氧化鋁。有機(jī)醇的純度越高,工藝過程導(dǎo)入的雜質(zhì)越少,都可以降低后段工序的除雜難度。


硫酸鋁銨熱解法:先將硫酸和氫氧化鋁進(jìn)行中和反應(yīng)制備出硫酸鋁溶液,然后在嚴(yán)格控制溶液pH值和反應(yīng)溫度的條件下,加入硫酸銨充分反應(yīng)制得硫酸鋁銨,經(jīng)多次重結(jié)晶精制以除去雜質(zhì)后,制備出硫酸鋁銨晶體,最后將硫酸鋁銨晶體進(jìn)行高溫煅燒即可生成高純氧化鋁產(chǎn)品。


碳酸鋁銨熱解法:將碳酸氫銨與精制硫酸鋁銨按一定比例進(jìn)行合成反應(yīng),生成堿式碳酸鋁銨,然后將高純堿式碳酸鋁銨高溫煅燒生成高純氧化鋁產(chǎn)品。


高純鋁活化水解法:利用催化劑,對活性鋁粉箔(粉)和水進(jìn)行溶解反應(yīng)形成氫氧化鋁,然后進(jìn)行1450℃高溫煅燒,獲得高純氧化鋁。


氯化鋁氣相合成法:將氯化鋁在催化劑的作用下,氣相合成AlOxCly(OH)z,然后經(jīng)過1400℃燒結(jié)后得到高純氧化鋁。


高純氧化鋁生產(chǎn)工藝對比(來源:昝超等,《直接水解法生產(chǎn)高純氧化鋁工藝研究》)


高純氧化鋁在鋰電池中的應(yīng)用


鋰電池主要由正極、負(fù)極、隔膜、電解質(zhì)溶液等組成。


正極材料:利用高純氧化鋁對電極材料的表面進(jìn)行包覆處理,可以減少電極材料與電解液中酸性物質(zhì)的接觸,降低電極材料的酸腐蝕,對于提高正極材料結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性大有幫助。例如,錳酸鋰材料中添加高純氧化鋁,可以提高結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,改善電極的容量衰減問題;高鎳材料中添加高純氧化鋁可以降低材料的表面活性,提高材料的熱穩(wěn)定性;鎳錳酸鋰材料中添加高純氧化鋁,可以提升材料的放電倍率性能。


負(fù)極材料:將高純氧化鋁涂層均勻涂覆在石墨負(fù)極表面,可以提高負(fù)極界面的穩(wěn)定性,減少了活性鋰的損失,提高鋰離子電池的荷電保持能力和循環(huán)性能。


氧化鋁涂覆的石墨負(fù)極(來源:劉國剛等,《鋰電池高純氧化鋁的制備及應(yīng)用研究進(jìn)展》)


電池隔膜:目前,鋰電池隔膜基體主要是聚乙烯和聚丙烯,聚烯烴的熔點相對較低,電池在大功率充放電時會局部放熱,可能出現(xiàn)熱失控,進(jìn)而引發(fā)電池爆炸。采用高純氧化鋁均勻涂覆工藝,制備復(fù)合陶瓷涂層鋰電池隔膜,可以起到調(diào)節(jié)隔膜孔隙的作用,大大提高鋰電池的安全性能,從而為大功率鋰電池高能量密度且安全可靠充放電提供了可能。此外,隔膜的機(jī)械強(qiáng)度也得到明顯提升。


固態(tài)電解質(zhì):高純氧化鋁添加于聚合物固態(tài)電解質(zhì),比如聚環(huán)氧乙烷(PEO)固態(tài)電解質(zhì)中,可以提高聚合物的導(dǎo)電性和穩(wěn)定性,降低聚合物結(jié)晶度,提高鏈運(yùn)動能力;添加于氧化物固態(tài)電解質(zhì),比如石榴石型Li7La3Zr2O12(LLZO)固體電解質(zhì)中,可以提高電解質(zhì)的電導(dǎo)率與容量保持率。


參考資料:

1、張瑋琦等,《高純氧化鋁制備技術(shù)進(jìn)展》

2、劉國剛等,《鋰電池高純氧化鋁的制備及應(yīng)用研究進(jìn)展》

3、昝超等,《直接水解法生產(chǎn)高純氧化鋁工藝研究》

4、麥鍠旺,《鋰鑭鋯氧固態(tài)電解質(zhì)摻雜改性及其界面構(gòu)造》


(中國粉體網(wǎng)編輯整理/長安)

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作者:長安

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