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【原創(chuàng)】氮化鋁:半導(dǎo)體領(lǐng)域一直在“征服”的材料


來源:中國(guó)粉體網(wǎng)   空青

[導(dǎo)讀]  氮化鋁屬于典型的第三代半導(dǎo)體材料,是半導(dǎo)體領(lǐng)域一直在“征服”的材料。

中國(guó)粉體網(wǎng)訊  氮化鋁屬于典型的第三代半導(dǎo)體材料,它具有特寬禁帶和非常大的激子束縛能,其中禁帶寬度為6.2eV,屬于直接帶隙半導(dǎo)體。由于氮化鋁具有多種突出的優(yōu)異物理性能,如高的擊穿場(chǎng)強(qiáng)、熱導(dǎo)率、電阻率等,在半導(dǎo)體領(lǐng)域中一直備受關(guān)注,也是半導(dǎo)體領(lǐng)域一直在“征服”的材料。


氮化鋁的性能特點(diǎn)


AlN是以共價(jià)鍵為主的晶體,屬于六角晶系類金剛石氮化物,其理論密度為3.26g/cm3,莫氏硬度7~8,室溫下的強(qiáng)度高,且強(qiáng)度會(huì)隨著溫度的升高下降較慢。



與其它幾種陶瓷材料相比較,氮化鋁具有優(yōu)異的綜合性能,尤其是其出色的導(dǎo)熱性能,非常適用于半導(dǎo)體基片和結(jié)構(gòu)封裝材料,在電子工業(yè)中的應(yīng)用潛力非常巨大。


氮化鋁的主要性能參數(shù)


在電子器件應(yīng)用中,散熱是研制器件時(shí)考慮的一個(gè)關(guān)鍵點(diǎn),理論上AlN熱導(dǎo)率可達(dá)320W·m-1·K-1,是理想的散熱材料。AlN粉體純度對(duì)其導(dǎo)熱性能影響很大,毫不夸張的講,AlN的純度每提高1%,其導(dǎo)熱率可以提高30%。而高導(dǎo)熱這個(gè)特性對(duì)于AlN來講,是優(yōu)勢(shì)更是難點(diǎn)。


AlN的熱導(dǎo)率受原料純度、燒結(jié)工藝等因素的影響,在實(shí)際中由于AlN中存在的雜質(zhì)和缺陷使產(chǎn)品的熱導(dǎo)率要低于理論值。在AlN單晶體生長(zhǎng)方面,原料中的雜質(zhì)(尤其是氧和碳)會(huì)沉積到單晶內(nèi)部并形成各種缺陷,影響晶體質(zhì)量和性質(zhì)。其中,氧元素與AlN有很強(qiáng)的親和力,容易進(jìn)入AlN晶格中形成缺陷,成為降低材料熱導(dǎo)率的主要因素。這些種種因素,讓氮化鋁也不易被“征服”。


氮化鋁粉體制備方法


氮化鋁粉體制備技術(shù)可以分為直接氮化法、碳熱還原法、自蔓延法、等離子體法、化學(xué)氣相法、溶液法和高能球磨法。


氮化鋁粉體制備常用技術(shù)優(yōu)缺點(diǎn)對(duì)比表


在氮化鋁粉體制備中,碳熱還原法獨(dú)占鰲頭,占了將近五成的比例,其次是直接氮化法和自蔓延法,分別為26%和12%。這三種方法也是實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化應(yīng)用的方法。溶液法、化學(xué)氣相法和等離子體法這三種方法主要用于合成的納米氮化鋁,難以規(guī);a(chǎn),目前主要停留在實(shí)驗(yàn)室研發(fā)階段,在工業(yè)上應(yīng)用尚有一段距離,因此這三種工藝在氮化鋁粉體制備技術(shù)中的占比處于較低的水平,僅有3%-5%。高能球磨法合成的氮化鋁粉體產(chǎn)量低,其比例最低僅為1%,常作為輔助活化手段與其他制備技術(shù)聯(lián)用。


在氮化鋁粉體制備方面,國(guó)外企業(yè)一直跑在前列。其中,日本企業(yè)占據(jù)了全球七成以上的市場(chǎng),株式會(huì)社德山是一家日本百年企業(yè),擁有最大的氮化鋁廠,其采用自主研發(fā)的碳熱還原技術(shù),產(chǎn)量高達(dá)360t/年。SHAPAL TM是德山的陶瓷產(chǎn)品系列,由氮化鋁粉末燒結(jié)而成,其具有出色的導(dǎo)熱性,對(duì)鹵素氣體等離子體具有強(qiáng)大抵抗力以及與硅相似的熱膨脹系數(shù)等特點(diǎn),廣泛用于需要有效散熱的組件和半導(dǎo)體生產(chǎn)設(shè)備的組件,目前主要擁有 SH-30、SH-15、SH-50三個(gè)系列的氮化鋁產(chǎn)品。


國(guó)內(nèi)生產(chǎn)AlN粉體品質(zhì)較好的企業(yè)主要有臺(tái)灣高雄竹路應(yīng)用材料、寧夏艾森達(dá)、寧夏時(shí)星、旭光電子以及廈門鉅瓷等。我國(guó)氮化鋁產(chǎn)業(yè)起步晚,由于氮化鋁粉體制作工藝比較復(fù)雜、能耗高、周期長(zhǎng)、生產(chǎn)成本較高,國(guó)內(nèi)企業(yè)粉體制備技術(shù)與國(guó)外尚有差距,生產(chǎn)的AlN粉體質(zhì)量與國(guó)外同類產(chǎn)品相比較,尤其在制品熱導(dǎo)率方面,尚有不及。隨著國(guó)內(nèi)研究不斷深入,氮化鋁制備技藝不斷提高,國(guó)內(nèi)外差距正在逐漸縮小。


氮化鋁在半導(dǎo)體領(lǐng)域中的應(yīng)用


作為陶瓷封裝基板


隨著微電子及半導(dǎo)體技術(shù)的蓬勃發(fā)展,電機(jī)和電子元件逐級(jí)步入微型、輕量、高能量密度和大功率輸出時(shí)代,電子基板熱流密度大幅增加,保持設(shè)備內(nèi)部穩(wěn)定的運(yùn)行環(huán)境成為需要重點(diǎn)關(guān)注的技術(shù)問題。AlN陶瓷因具有熱導(dǎo)率高、熱膨脹系數(shù)與硅接近、機(jī)械強(qiáng)度高、化學(xué)穩(wěn)定性好及環(huán)保無毒等特性,被認(rèn)為是新一代散熱基板和電子器件封裝的理想材料。


氮化鋁陶瓷基板,來源:艾森達(dá)


相比Al2O3陶瓷基板和Si3N4陶瓷基板,AlN陶瓷基板具有這些優(yōu)勢(shì):使用AlN陶瓷基板作為芯片的承載體,可以將芯片與模塊散熱底板隔離開,基板中間的AlN陶瓷層可有效提高模塊的絕緣能力(陶瓷層絕緣耐壓>2.5KV),而且氮化鋁陶瓷基板具有良好的導(dǎo)熱性,熱導(dǎo)率可以達(dá)到170-260W/mK。


此外,AlN陶瓷基板膨脹系數(shù)同硅相近,不會(huì)造成對(duì)芯片的應(yīng)力損傷,氮化鋁陶瓷基板抗剝力>20N/mm2,具有優(yōu)秀的機(jī)械性能,耐腐蝕,不易發(fā)生形變,可以在較寬溫度范圍內(nèi)使用。


作為半導(dǎo)體設(shè)備零部件


在半導(dǎo)體加工中,對(duì)硅片的散熱工作相當(dāng)重要,如果無法保證硅片表面的均溫,則在硅片的加工過程中將無法確保加工的均勻性,加工精度也會(huì)受到影響。


氮化鋁靜電吸盤,來源:NTK


使用氮化鋁做主材料的優(yōu)勢(shì)在于:可以通過控制其體積電阻率,獲得大范圍的溫度域和充分的吸附力,靜電吸盤可通過自由度高的加熱器設(shè)計(jì)可以實(shí)現(xiàn)良好的溫度均勻性;氮化鋁通過一體共燒成型,不會(huì)出現(xiàn)因電極的劣化造成歷時(shí)變化,最大限度的保障產(chǎn)品質(zhì)量;在等離子鹵素真空氣氛環(huán)境下能持久運(yùn)行,以承受半導(dǎo)體及微電子最苛刻的制程環(huán)境,還可提供穩(wěn)定的吸附力和溫度控制。


作為襯底材料


AlN晶體是GaN、AlGaN以及AlN外延材料的理想襯底。與藍(lán)寶石或SiC襯底相比,AlN與GaN熱匹配和化學(xué)兼容性更高、襯底與外延層之間的應(yīng)力更小。因此,AlN晶體作為GaN外延襯底時(shí)可大幅度降低器件中的缺陷密度,提高器件的性能,在制備高溫、高頻、高功率電子器件方面有很好的應(yīng)用前景。


另外,用AlN晶體做高鋁(Al)組份的AlGaN外延材料襯底還可以有效降低氮化物外延層中的缺陷密度,極大地提高氮化物半導(dǎo)體器件的性能和使用壽命;贏lGaN的高質(zhì)量日盲探測(cè)器已經(jīng)獲得成功應(yīng)用。


氮化鋁單晶襯底


目前,日本德山化工數(shù)年前就已宣布其采用高溫氫化物氣相外延(HVPE)方法獲得2英寸AIN厚膜和1英寸左右的AIN單晶。但是,HVPE的產(chǎn)業(yè)化仍面臨一些技術(shù)問題需要克服,目前AIN單晶襯底的主要生長(zhǎng)方法仍以物理氣相沉積(PVT)為主,全球頭部企業(yè)包括我國(guó)的奧趨光電。


在去年,國(guó)內(nèi)奧趨光電不斷突破技術(shù)瓶頸,開發(fā)了全球最大尺寸、直徑達(dá)60mm,且具有世界領(lǐng)先深紫外透光性的高質(zhì)量氮化鋁單晶襯底,自主開發(fā)了顛覆性、大批量制備高性能硅基、藍(lán)寶石基氮化鋁薄膜模板的工藝專利技術(shù)等,對(duì)打破國(guó)外壟斷、填補(bǔ)該領(lǐng)域的國(guó)內(nèi)空白和實(shí)現(xiàn)產(chǎn)品的國(guó)產(chǎn)化替代有著重要意義。


作為薄膜材料


由于AlN帶隙寬、極化強(qiáng),禁帶寬度為6.2eV,其制備的氮化鋁薄膜材料具有很多優(yōu)異的物理化學(xué)性質(zhì),如高的擊穿場(chǎng)強(qiáng)、高熱導(dǎo)率、高電阻率、高化學(xué)和熱穩(wěn)定性以及良好的光學(xué)及力學(xué)性能,被廣泛應(yīng)用作為電子器件和集成電路的封裝中隔離介質(zhì)和絕緣材料。


高質(zhì)量的AlN薄膜還具有極高的超聲傳輸速度、較小的聲波損耗、相當(dāng)大的壓電耦合常數(shù),與Si、GaAs相近的熱膨脹系數(shù)等特點(diǎn),獨(dú)特的性質(zhì)使它在機(jī)械、微電子、光學(xué)以及電子元器件、聲表面波器件制造和高頻寬帶通信等領(lǐng)域有著廣闊的應(yīng)用前景。


目前,氮化鋁薄膜的制備尚且處于設(shè)備復(fù)雜、造價(jià)昂貴、難于商品化的階段,并且所使用的制備薄膜的方法通常要求將襯底加熱到較高的溫度。目前低溫制備氮化鋁薄膜的方法還不成熟、不完善。而集成光學(xué)器件的發(fā)展,需要在較低的溫度下進(jìn)行薄膜制備,以避免對(duì)襯底材料的熱損傷。改進(jìn)氮化鋁薄膜的制備方法,在較低的溫度、較簡(jiǎn)單的工藝條件下得到更致密、更均勻、更高純度、更低成本的氮化鋁薄膜,還有大量的工作需要去做。


氮化鋁市場(chǎng)規(guī)模與現(xiàn)狀


作為導(dǎo)熱材料,隨著新能源汽車與5G行業(yè)的發(fā)展,氮化鋁市場(chǎng)價(jià)值越來越得到凸顯。根據(jù)半導(dǎo)體微電子、功率器件協(xié)會(huì)和汽車工業(yè)協(xié)會(huì)公布的數(shù)據(jù)預(yù)測(cè)AlN全球市場(chǎng)模超過1000億元。


由于氮化鋁材料制作工藝比較復(fù)雜、能耗高、周期長(zhǎng)、價(jià)格昂貴、生產(chǎn)成本較高,目前大部分國(guó)產(chǎn)氮化鋁材料尚達(dá)不到高導(dǎo)熱、高強(qiáng)度的應(yīng)用要求,這造成國(guó)內(nèi)氮化鋁產(chǎn)量不能滿足市場(chǎng)需求,粉料大量依賴進(jìn)口。根據(jù)旭光電子公告,2021年我國(guó)氮化鋁粉體需求量約為3400噸,供需缺口為2200噸。預(yù)計(jì)未來幾年,中國(guó)氮化鋁粉體需求量將保持15%左右的增速,到2025年需求量約5600噸,供應(yīng)缺口達(dá)到3100噸。


2016-2025年中國(guó)氮化鋁粉體需求量及增速情況,來源:華經(jīng)產(chǎn)業(yè)研究院


氮化鋁之所以受關(guān)注在于:其一,性能好,用起來“香”,物有所值;其二,生產(chǎn)過程復(fù)雜,受各種因素干擾,得之不易,對(duì)原材料要求高,制品制備工藝復(fù)雜,生產(chǎn)門檻較高;其三,市場(chǎng)發(fā)展迅速,產(chǎn)能擴(kuò)張速度跟不上需求增速。目前來看,如何提高氮化鋁粉體的批次穩(wěn)定性、進(jìn)一步減低成本,以及氮化鋁的后期處理是未來需要重點(diǎn)關(guān)注的問題。


參考來源:

張爽等:氮化鋁粉體制備國(guó)內(nèi)專利技術(shù)分析

邱寶付等:氮化鋁材料及其粉體制備的現(xiàn)狀與展望

中國(guó)粉體網(wǎng):氮化鋁,要火!

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(中國(guó)粉體網(wǎng)編輯整理/空青)

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作者:空青

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