(1)反應(yīng)爐和反應(yīng)工藝不斷改進(jìn)
炭黑反應(yīng)爐是油爐法炭黑生產(chǎn)裝置的核心部位,改進(jìn)炭黑反應(yīng)爐型結(jié)構(gòu)和反應(yīng)工藝是改變產(chǎn)品性能和提高產(chǎn)量和原料油收率的主要措施:①提高單爐生產(chǎn)能力,減少單位生產(chǎn)能力的裝置建設(shè)投資和運(yùn)轉(zhuǎn)時的動力消耗和其他費(fèi)用,從而降低炭黑生產(chǎn)成本,目前單爐產(chǎn)能已經(jīng)達(dá)到4萬-5萬噸/年。②提高火焰溫度,可以加快炭黑核心的生成,提高產(chǎn)品質(zhì)量和收率,由于受到耐火材料的限制,目前溫度一般為1900℃,最高為2100℃。③在油爐法炭黑生產(chǎn)裝置中,采用富氧空氣或純氧取代過程空氣,可以顯著減少煙氣和尾氣的生成量,提高裝置的生產(chǎn)能力,減少急冷水用量,提高尾氣熱值,F(xiàn)在油爐法炭黑生產(chǎn)裝置中使用含氧量為27%的富氧空氣,已有報道。④改進(jìn)原料油霧化工藝,采用多點(diǎn)噴油、不規(guī)則噴油、添加各種添加劑或活化劑等手段,改進(jìn)產(chǎn)品性能和提高收率。⑤采用金屬水夾套喉管,以解決在高溫、高速焰氣沖刷下喉管容易變形的問題。
(2)節(jié)能技術(shù)
除了改進(jìn)反應(yīng)爐型結(jié)構(gòu)和反應(yīng)工藝可節(jié)能外,炭黑生產(chǎn)過程中的節(jié)能主要表現(xiàn)在要充分利用煙氣的物理和化學(xué)熱。生產(chǎn)實踐表明,采用空氣預(yù)熱可以降低反應(yīng)爐燃料消耗、減少二次急冷水用量及尾氣量、提高尾氣熱值?諝忸A(yù)熱溫度每提高100℃,可以降低總能耗的1.95%,因此提高空氣預(yù)熱溫度是炭黑生產(chǎn)節(jié)能的一項重要措施。但是空氣預(yù)熱溫度越高,對空氣預(yù)熱器的結(jié)構(gòu)、材料以及生產(chǎn)操作和控制的要求也越高,造價也越高。目前國外正在推廣應(yīng)用800℃級空氣預(yù)熱器,900℃級空氣預(yù)熱器已開始投入工業(yè)化運(yùn)轉(zhuǎn),1000℃級空氣預(yù)熱器正在醞釀設(shè)計和制造階段。采用900℃空氣預(yù)熱器與采用800℃空氣預(yù)熱器對比,可節(jié)約燃料8.48%,增加產(chǎn)量5.60%。另外,在空氣預(yù)熱器之前采用急冷鍋爐取代全部或部分急冷水,使高溫?zé)煔饨档偷?50~C,可以顯著減少急冷水用量和尾氣量,從而進(jìn)一步降低能耗,提高生產(chǎn)能力。目前印度正在進(jìn)行新型急冷鍋爐工業(yè)化試驗。為了進(jìn)一步節(jié)能,正在開發(fā)或醞釀的新技術(shù)有:將燃料氣預(yù)熱到500-600℃;將尾氣通過水洗塔,使溫度降低到40℃,脫除尾氣中的大部分水蒸氣,提高尾氣熱值,從而可以利用熱效率高的燃?xì)廨啓C(jī)發(fā)電,還可以脫除尾氣中的硫和發(fā)黑粉塵,收到節(jié)能和環(huán)保雙重效果。
(3)環(huán)保、安全和衛(wèi)生領(lǐng)域進(jìn)展
環(huán)保、安全和衛(wèi)生領(lǐng)域的進(jìn)展主要表現(xiàn)在:①采用聚四氟乙烯覆膜濾袋。該濾袋在過濾時可防止炭黑微粒進(jìn)入濾材孔隙內(nèi)部,從而降低過濾阻力,增加氣流流量。由于覆膜表面微孔較多,且較光滑,因此不僅過濾效率高.而且在清灰時更容易除去炭黑塵粒。②"選擇性粘結(jié)"覆膜濾袋的開發(fā)。這種覆膜結(jié)構(gòu)由于薄膜沒有完全同背襯材料相粘結(jié),具有良好的初始滲透性和濾餅釋放性,可以顯著提高過濾效率。③使用含有催化劑的覆膜濾袋在背襯材料針刺氈中添加能夠在160-260℃下破壞廢氣中二惡英/呋喃的催化劑,從而使廢氣排放進(jìn)一步滿足環(huán)保要求。④炭黑加壓成型。日本三菱化學(xué)公司用液壓機(jī)將粉狀炭黑壓成大塊或每塊重量在5g以上的集合體,然后再用真空法進(jìn)行塑料包裝,使用時可將整包炭黑投入研磨機(jī)。這種包裝方法既可以消除在運(yùn)輸和使用時可能產(chǎn)生的污染,又可以防止炭黑吸附空氣中的水蒸氣,影響炭黑在油漆和油墨中的性能。
(4)等離子體法生產(chǎn)炭黑技術(shù)
以等離子體發(fā)生器產(chǎn)生的高溫取代爐法炭黑以燃料油(或燃料氣)和空氣混合燃燒產(chǎn)生的高溫來裂解原料油(或天然氣)以生產(chǎn)炭黑,具有如下優(yōu)點(diǎn):原料油(或氣)的收率高,而且不限于芳烴含量高的原料油,可以緩解原料油短缺問題;副產(chǎn)的氫氣可以用做化工原料或作為清潔汽車燃料;不產(chǎn)生和排放C0、C02、S02、NOx等有害廢氣,有利于環(huán)境保護(hù);裂解反應(yīng)產(chǎn)生的含炭黑尾氣量少,可以減少炭黑收集系統(tǒng)的投資和運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用;等離子體的溫度較高,范圍較寬,有利于炭黑品種的多樣化。但是從等離子體法生產(chǎn)炭黑的試驗情況來看,也存在一些問題,如等離子體發(fā)生器耗用電能較多,等離子氣體往往要使用價格較高的氣體如氮?dú);發(fā)生等離子體的電極可能損耗,反應(yīng)器內(nèi)部會產(chǎn)生積炭,使反應(yīng)過程難以連續(xù)穩(wěn)定運(yùn)行;反應(yīng)器內(nèi)溫度分布較難控制,導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量不穩(wěn)定,而且往往會因溫度過高使產(chǎn)品中混有石墨化的炭,或因溫度過低使炭黑表面附有未裂解完全的烴類。多數(shù)實驗所得產(chǎn)品比表面積偏低、表面孔隙度低,與常規(guī)橡膠用炭黑品種差距較大,其導(dǎo)電性能又不如乙炔炭黑和重油造氣副產(chǎn)炭黑。在法國政府的資助下,1993年以來,法國礦業(yè)學(xué)院和幾個企業(yè)聯(lián)合進(jìn)行等離子體法生產(chǎn)炭黑的中間試驗,最近的報道表明,在反應(yīng)器結(jié)構(gòu)和反應(yīng)工藝兩個方面都取得了新的進(jìn)展?蒲腥藛T采用甲烷、乙烯、萘、乙烯焦油和菜籽油等不同原料,制出了比表面積為52-90m2/g、DBP為90-205ml/100g的炭黑,其橡膠物理機(jī)械性能已經(jīng)接近常規(guī)橡膠用炭黑,并與這些炭黑各自的比表面積和結(jié)構(gòu)相一致。
(5)采用γ-射線處理炭黑
法國的卡泰爾多用γ射線照射石墨、炭黑和白炭黑等填料后發(fā)現(xiàn),在填充這些經(jīng)過γ-射線處理過的填料的膠料中,結(jié)合膠的含量明顯增加,其中石墨增加了67%,白炭黑增加了20%,N660炭黑增加了45%,N375炭黑增加了40%,N234炭黑增加了20%。喇曼光譜的測試表明,在石墨表面出現(xiàn)了類似富勒烯的峰值,其原因是γ射線的照射導(dǎo)致了石墨表面產(chǎn)生一些缺陷或者"引入了缺陷",從而使表面活性點(diǎn)增加。N234炭黑原有的表面積活性點(diǎn)較多,因此結(jié)合膠的含量增加較少,但是填充照射過的N234炭黑的丁苯橡膠的膠料性能有明顯改善(如模量提高20%),因此,使用γ射線處理炭黑,很有可能成為一種提高炭黑性能的實用技術(shù)。