涂料的發(fā)展趨勢(shì)是向高固體、水性化、粉末化方向發(fā)展,而建筑涂料率先走在了其它涂料的前列,其水性化達(dá)到了70%以上。建筑涂料主要分為溶劑型涂料、水性涂料、粉末涂料。水性涂料是目前產(chǎn)量和需求量均占首位的新型涂料,其毒性小、無火災(zāi)危險(xiǎn)性、涂裝簡便、安全衛(wèi)生。上述優(yōu)點(diǎn)促進(jìn)了其在建筑業(yè)的廣泛應(yīng)用。煅燒高嶺土因具有白乳度高和光散射性能好等特點(diǎn),在涂料工業(yè)中已獲得了廣泛應(yīng)用。由于獲取含鐵量低的優(yōu)質(zhì)高嶺土越來越困難,故目前不得不采用“水洗—漂白”工藝來提純,對(duì)生態(tài)環(huán)境和水資源破壞較大。納米硅酸鋁是一種“合成高嶺土”,由于其純度高,懸浮穩(wěn)定性、光散射性及其它性能俱佳,是一種優(yōu)質(zhì)的水性涂料,該產(chǎn)品一經(jīng)問世便受到業(yè)內(nèi)人士的青睞。
本文擬探討納米硅酸鋁的制備方法、特性及其在建筑涂料中的應(yīng)用。
1 納米硅酸鋁制備方法
1. 1納米硅酸鋁的生產(chǎn)流程
采用偏鋁酸鈉(鋁土礦的堿溶出物)與酸性硅溶膠(泡花堿的酸化脫鈉產(chǎn)物)經(jīng)中和、沉淀、干燥后得到結(jié)晶硅酸鋁,再加入礦化劑,經(jīng)1200℃高溫煅燒后得到無水硅酸鋁,最后加入助磨劑經(jīng)超細(xì)粉碎、分級(jí)而得到本產(chǎn)品。
1. 2納米硅酸鋁的結(jié)構(gòu)特性討論
1.2.1結(jié)構(gòu)特性
由于Si4+和Al3+具有相似的離子半徑,在硅氧四面體SiO4中,Si4+被Al3+取代而生成含AlO4四面體的鋁硅酸鹽。用X代表Si和Al,則鋁硅酸鹽的結(jié)構(gòu)可簡化為XO4四面體結(jié)構(gòu)。在生產(chǎn)中控制Al3+的含量,使Al3+與Si4+的物質(zhì)的量之比為1:1時(shí),XO4四面體通過共用氧原子而形成層狀結(jié)構(gòu)。具有類似SP2雜化軌道平面結(jié)構(gòu)的鋁硅酸鹽,層間由范德華力結(jié)合,這與自然界中天然白云母礦(K2O·3Al2O3·6SiO2·2H2O)層狀結(jié)構(gòu)相似。白云母礦中,Al3+與Si4+的物質(zhì)量之比正好是1:1。
納米硅酸鋁的光散射性能好,與其片狀表面有很高的光澤有關(guān),這也和天然白云母礦的高光澤性相似。準(zhǔn)確控制AL3+的含量,有利于提高產(chǎn)品光散射系數(shù)。
1.2.2煅燒溫度影響
影響硅酸鋁超細(xì)分散的煅燒因素有“煅燒溫度”和“持續(xù)煅燒時(shí)間”,當(dāng)溫度高于600℃時(shí),硅酸鋁晶格組成中的羥基以水蒸汽的形式流失,即發(fā)生脫羥基反應(yīng)生成無水硅酸鋁。當(dāng)煅燒溫度達(dá)1200℃時(shí),無水硅酸鋁由無定形結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變?yōu)椴AB(tài)結(jié)構(gòu)的無水硅酸鋁經(jīng)超細(xì)分散,不會(huì)發(fā)生二次聚集,有利于制備納米材料,在生產(chǎn)中采用行星球磨機(jī)和超微細(xì)分級(jí)機(jī)并加入助磨劑,制得了對(duì)可見光漫反射的性能好的納米材料,其平均直徑d=50nm。而控制煅燒溫度,有利于晶型轉(zhuǎn)變和制備納米材料。
1.2.3納米硅酸鋁的懸浮功能
在1200℃持續(xù)煅燒60min,產(chǎn)品可形成具有分子篩的多孔性,這種孔內(nèi)藏有大量空氣的納米材料能很好地懸浮于水中,并有很高的乳白度。
簡單的懸浮實(shí)驗(yàn)過程如下:分別稱取2g納米硅酸鋁,2g鈦白粉和2g碳酸鈣,并分別投入3只250ml燒杯中,加同樣多的水?dāng)嚢杈鶆,觀察。結(jié)果表明:鈦白粉和硅酸鋁的不透明度最高,碳酸鈣呈半透明狀。過5min,鈦白粉和碳酸鈣沉降于燒杯底部,而數(shù)h內(nèi)硅酸鋁懸浮如初。實(shí)驗(yàn)證明納米硅酸鋁是具有懸浮功能的水性涂料填料?刂旗褵龝r(shí)間,可提高產(chǎn)品的懸浮性。
1.2.4礦化劑在煅燒中的作用
納米硅酸鋁的合成,要通過固相反應(yīng)實(shí)現(xiàn)。礦化劑是為了促進(jìn)鋁硅酸鹽固相反應(yīng)效果而加入的添加劑。礦化劑促進(jìn)了產(chǎn)物的相變和晶格構(gòu)造,其作用是:與反應(yīng)物在煅燒時(shí)形成固溶膠,使反應(yīng)物晶格活化,有利于產(chǎn)物向類似白云母礦的層狀晶型轉(zhuǎn)化,在生產(chǎn)中加入硼砂(Na2B4O7·10H2O),礦化效果很好。應(yīng)當(dāng)指出,少量的礦化劑有利于礦化反應(yīng),而礦化劑用量過多時(shí),不僅增加了成本,而且陡然增大離子擴(kuò)散傳質(zhì)路程,阻礙了固相反應(yīng)速度,并使產(chǎn)品嚴(yán)重結(jié)塊,難到制成納米材料。
2 納米硅酸鋁在乳膠漆中的應(yīng)用
2. 1配方實(shí)驗(yàn)與性能
按國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T9755-1996《合成樹脂乳液外墻涂料》一等品耐洗刷性應(yīng)大于1000次的要求及GB/T9756-1996《合成樹脂液內(nèi)墻涂料》一等品耐洗刷性應(yīng)大于300次的要求,按顏料—基料比為4:1進(jìn)行內(nèi)墻涂料配方實(shí)驗(yàn),性能對(duì)比列入表中。(表略)
目前對(duì)納米顆粒材料的研究方法比較多,較直接的方法有電鏡觀測(cè)(SEM、TEM、STEM、STM、等);間接方法有電子、X—射線衍射法(XRD),中子衍射,光譜方法有EXAFS,NEXAFS,SEXAFS,ESR,NMR,紅外光譜,拉曼光譜,紫外可見分光光度法(UV—VIS),熒光光譜正電子煙沒,動(dòng)態(tài)激光光散射(DLS)等。
4結(jié)語
微乳反應(yīng)器作為一種新的制備納米材料的方法,具有實(shí)驗(yàn)裝置簡單,操作方便,應(yīng)用領(lǐng)域廣,并且有可能控制微粒的粒度等優(yōu)點(diǎn)。目前該方法逐漸引起人們的重視和極大的興趣,有關(guān)微乳體系的研究日益增多,但研究還是初步的,如微乳反應(yīng)器內(nèi)的反應(yīng)原理、反應(yīng)動(dòng)力學(xué)、熱力學(xué)及化學(xué)工程問題都有待解決。但是我們相信,微乳化技術(shù)作為一種新的制備納米材料的技術(shù),必將成為該領(lǐng)域不可替代的一部分。