中國(guó)粉體網(wǎng)訊 硫化物固態(tài)電解質(zhì)是全固態(tài)鋰電池的一個(gè)重要方向。硫化物固態(tài)電解質(zhì)可以加工成多種形式(如玻璃、玻璃陶瓷和晶體等),并具有良好的化學(xué)成分可調(diào)性和機(jī)械加工性。然而,目前硫化物固態(tài)電解質(zhì)遇到的挑戰(zhàn)包括:大規(guī)模合成高品質(zhì)粉體,提升電解質(zhì)/電極膜的一致性,以及全固態(tài)電池中電極與界面的匹配。
由于金屬鋰、硫化鋰都不穩(wěn)定,加工良品率低,所以如何實(shí)現(xiàn)硫化物固態(tài)電解質(zhì)的低成本宏量制備是一大挑戰(zhàn)。目前常用的制備方法包括熔融冷萃法、球磨法(固相反應(yīng)法)和液相化學(xué)反應(yīng)法。熔融冷萃和球磨法受限于高熔融溫度或長(zhǎng)研磨時(shí)間,仍需要改進(jìn)以適用大規(guī)模生產(chǎn)。液相化學(xué)反應(yīng)法可減少生產(chǎn)時(shí)間和成本,然而溶劑的選擇仍具有挑戰(zhàn)性。盡管上述合成方法存在困難和挑戰(zhàn),日本的Mitsui Kinzoku和韓國(guó)的POSCO已建立硫化物電解質(zhì)的試制線,年產(chǎn)量將分別達(dá)到10噸和24噸,證明了硫化物固態(tài)電解質(zhì)規(guī)模生產(chǎn)的可行性。
硫化物固態(tài)電解質(zhì)與電極之間會(huì)形成正極-電解質(zhì)界面(CEI)和固體電解質(zhì)界面(SEI),這些中間界面會(huì)阻礙Li+傳導(dǎo),導(dǎo)致阻抗增加和容量衰減。目前,第一原理計(jì)算已經(jīng)預(yù)測(cè)了活性材料和固態(tài)電解質(zhì)的每種組合的可能產(chǎn)生的中相間界面,但由于界面反應(yīng)是動(dòng)力學(xué)現(xiàn)象,僅使用第一原理計(jì)算難以完全理解這些現(xiàn)象,比如復(fù)雜的界面現(xiàn)象以及界面對(duì)電池性能的影響等,因此必須定量地評(píng)估這些效果,才能更好的解決界面分解問(wèn)題。
由于活性材料的膨脹和收縮以及固體電解質(zhì)分解,復(fù)合電極易發(fā)生機(jī)械降解。液體電解質(zhì)可以補(bǔ)償由充電和放電反應(yīng)引起的活性材料的體積變化,而固態(tài)電解質(zhì)無(wú)法自適應(yīng)體積變化,應(yīng)力隨充電和放電循環(huán)而累積,并且活性材料/固態(tài)電解質(zhì)和活性材料/集流體界面會(huì)發(fā)生分層,導(dǎo)致復(fù)合電極內(nèi)部產(chǎn)生裂紋:(1)離子和/或電子傳導(dǎo)路徑的彎曲度增加;(2)活性材料/SE界面處的接觸面積減。唬3)活性材料和固態(tài)電解質(zhì)的分離,導(dǎo)致阻抗增加和容量衰減。常用解決機(jī)械降解問(wèn)題的主要方法是在反應(yīng)期間使固態(tài)鋰電池加壓,壓力可以在一定程度上抑制裂紋的形成,但會(huì)增加成本且可能造成短路現(xiàn)象;另一種有效策略是使用具有小體積變化率的活性材料(如Li4Ti5O12)。
針對(duì)固態(tài)電池相關(guān)的技術(shù)、材料、市場(chǎng)及產(chǎn)業(yè)等方面的問(wèn)題,中國(guó)粉體網(wǎng)將在昆山舉辦第五屆高比能固態(tài)電池關(guān)鍵材料技術(shù)大會(huì)。為致力于固態(tài)電池技術(shù)開發(fā)的企業(yè),科研院校,以及電動(dòng)車、儲(chǔ)能、特種應(yīng)用等終端企業(yè)提供信息交流的平臺(tái),開展產(chǎn)、學(xué)、研合作,共同推動(dòng)行業(yè)發(fā)展。屆時(shí),西北工業(yè)大學(xué)孔龍教授將作題為《硫化物固態(tài)電解質(zhì)及全固態(tài)電池的研發(fā)》的報(bào)告。報(bào)告將從高品質(zhì)、大批量合成硫化物固態(tài)電解質(zhì),硫化物固態(tài)電解質(zhì)在全固態(tài)電池中的應(yīng)用以及遇到的挑戰(zhàn)進(jìn)行匯報(bào),并從材料和電芯角度的思考與設(shè)計(jì)方案展開介紹。
專家簡(jiǎn)介:
孔龍,西北工業(yè)大學(xué),教授/博導(dǎo)。2010/2013年獲得中南大學(xué)學(xué)士/碩士學(xué)位,2016年在東京工業(yè)大學(xué)獲得博士學(xué)位。在清華大學(xué)(2016~2019)和南方科技大學(xué)(2019~2021)學(xué)習(xí)工作后,于2021年入職西北工業(yè)大學(xué)。研究領(lǐng)域包括固態(tài)電解質(zhì)及固態(tài)電池,高比能鋰硫電池,低溫鋰電池電解液結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)。
參考來(lái)源:
Advanced Characterization Techniques for Sulfide-Based Solid-State Lithium Batteries.
固態(tài)電池及電解質(zhì)研究.投資人學(xué)習(xí)筆記
(中國(guó)粉體網(wǎng)編輯整理/蘇簡(jiǎn))
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