中國粉體網(wǎng)訊 泡沫塑料是一種以氣體為填料塑料為基體的廣義復(fù)合材料,也被稱為多孔復(fù)合材料。多孔結(jié)構(gòu)賦予泡沫塑料獨(dú)特的性能,相比于實(shí)心塑料制品,泡沫材料具有質(zhì)輕、隔音、隔熱、抗震、比強(qiáng)度高、優(yōu)異的緩沖性能等特點(diǎn),在航空航天、軌道交通、汽車工業(yè)、建筑保溫、緩沖包裝、風(fēng)電、家居家裝、醫(yī)療衛(wèi)生、日常用品等方面具有廣泛應(yīng)用。
最常用于泡沫塑料的樹脂有聚氨酯(PU)、聚苯乙烯(PS)、聚乙烯(PE)及聚氯乙烯等,此外聚丙烯(PP)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、乙烯-丙烯酸酯共聚物(EVA)、聚乳酸(PLA)、尼龍(PA)、聚碳酸酯、聚酰亞胺、聚偏氟乙烯(PVDF)等泡沫塑料在不同領(lǐng)域都有一定的應(yīng)用。
在泡沫塑料中添加劑種類那么多,填充劑因?yàn)榘l(fā)揮了成核劑作用在配方中備受重視。例如,對于固體樹脂的發(fā)泡,如分解溫度與熔融溫度不相匹配,可加入發(fā)泡促進(jìn)劑進(jìn)行調(diào)整。而改變泡沫質(zhì)量,一般加要入成核劑調(diào)整。進(jìn)一步,成核劑的粒徑、份量、改性劑、水分都是影響發(fā)泡質(zhì)量關(guān)鍵因素。
氣泡成核
1、泡沫塑料的成型方法
泡沫塑料的成型方法主要包括:擠出發(fā)泡、注塑發(fā)泡、模壓發(fā)泡、可發(fā)性珠粒模塑成型、交聯(lián)發(fā)泡、澆注發(fā)泡成型等。
(1)擠出發(fā)泡
擠出發(fā)泡是一種通過擠出機(jī)實(shí)現(xiàn)的連續(xù)發(fā)泡工藝,具有高產(chǎn)量連續(xù)化生產(chǎn)等優(yōu)點(diǎn),在工業(yè)界獲得廣泛應(yīng)用。擠出發(fā)泡工藝過程包括:聚合物顆粒加入擠出機(jī)中,通過安裝在擠出機(jī)筒上的發(fā)泡劑注入口注入物理發(fā)泡劑,或?qū)⒒瘜W(xué)發(fā)泡劑與聚合物顆粒及其他助劑混合一起從加料口加入,在高溫高壓和螺桿的剪切混合作用下,形成聚合物/發(fā)泡劑均相溶液,降低均相溶液的溫度到適宜發(fā)泡溫區(qū),通過機(jī)頭快速降壓實(shí)現(xiàn)泡孔的生產(chǎn)生長過程,物料出機(jī)頭后迅速冷卻定型形成泡沫塑料制品。
(2)注塑發(fā)泡
注塑發(fā)泡是指通過注塑成型工藝制備泡沫塑料。包括結(jié)構(gòu)發(fā)泡注塑和微發(fā)泡注塑。注塑發(fā)泡通常發(fā)泡倍率較低,密度介于不發(fā)泡材料的50%~100%。泡孔結(jié)構(gòu)的存在在實(shí)現(xiàn)制品輕量化的同時,可以解決常規(guī)注塑工藝中出現(xiàn)的制品翹曲變形、開裂、凹痕及尺寸不穩(wěn)定等問題,在汽車工業(yè)、電子電器行業(yè)以及日常用品等領(lǐng)域有廣闊應(yīng)用前景。
2、塑料發(fā)泡常用組分
(1)發(fā)泡劑
發(fā)泡劑是泡沫塑料制備用的最主要組分,指能在塑料中形成泡孔結(jié)構(gòu)而添加的一類助劑。按氣體產(chǎn)生的方式可分為物理發(fā)泡劑(PBA)和化學(xué)發(fā)泡劑(CBA)兩大類。物理發(fā)泡劑是指在發(fā)泡過程中組成不發(fā)生變化,僅由于物理狀態(tài)發(fā)生變化而形成氣泡的物質(zhì),化學(xué)發(fā)泡劑是指在發(fā)泡過程中受熱分解釋放出氣體而形成氣泡的物質(zhì),包括有機(jī)化合物和無機(jī)化合物。
(2)發(fā)泡助劑
發(fā)泡助劑是一類與發(fā)泡劑并用,可調(diào)節(jié)發(fā)泡劑分解溫度與分解速度,并能改進(jìn)發(fā)泡工藝,穩(wěn)定泡沫結(jié)構(gòu)和提高泡沫質(zhì)量的一類助劑。按其作用不同可分為發(fā)泡促進(jìn)劑、發(fā)泡抑制劑、泡沫穩(wěn)定劑、催化劑、成核劑等。
(3)成核劑
成核劑也屬于發(fā)泡助劑的一種,是為了得到泡孔均勻致密的泡沫而加入的一類物質(zhì)。其中,物理成核劑主要品種有滑石粉、二氧化硅、碳酸鈣、二氧化鈦、硅藻土和高嶺土等,這些往往也是降本和改性的填料。當(dāng)發(fā)泡體系狀態(tài)變化時,無機(jī)顆粒表面的孔穴處易形成熱力學(xué)不穩(wěn)定中心,從而引發(fā)氣泡成核。
無機(jī)顆粒的表面形狀影響成核效率,因此通常表面積較大的片狀無機(jī)材料可用作成核劑,如滑石粉具有更高的成核效率;碳酸鈣作為常用填料可改善力學(xué)性能,也有利于控制泡孔尺寸也常被采用;納米黏土、碳納米管等也可作為發(fā)泡成核劑。選對了成核劑,其應(yīng)用效果關(guān)鍵在于納米顆粒的分散程度以及粒徑范圍,約在800~2500目之間。
3、發(fā)泡塑料無機(jī)成核劑應(yīng)用技術(shù)
無機(jī)粉體材料是否影響塑料材料發(fā)泡性能發(fā)揮十分復(fù)雜,具體要看如下條件而定。
無機(jī)粉體尺寸:如果無機(jī)粉體的粒度大于10μm對于發(fā)泡有一定影響,但是如果無機(jī)粉體的粒度在5μm尺寸左右就基本沒有任何影響了,就可以起到發(fā)泡成核劑的作用促進(jìn)發(fā)泡成型了。
無機(jī)粉體的分散性:如果無機(jī)粉體在樹脂中分散很均勻,保證沒有團(tuán)聚現(xiàn)象就不影響發(fā)泡成型。分散性好壞主要看表面處理好壞,如果無機(jī)粉體表面處理的徹底,完全改變了原來的親水性為親油性,可以不影響發(fā)泡成型。具體表面處理方式可以采用雙親處理方式,即用鋁酸酯偶聯(lián)劑/多元醇表面活性劑雙重處理。
無機(jī)粉體含量:無機(jī)粉體加入量太低,熔體中形成不了足夠的成核點(diǎn),造成發(fā)泡倍率偏低;如果無機(jī)粉體加入量太高,是可以形成很多成核點(diǎn),但是填充過大熔體強(qiáng)度太低,導(dǎo)致過多破泡,也同樣降低發(fā)泡倍率。因此適宜的加入量可以促進(jìn)發(fā)泡質(zhì)量,一般建議最佳填充量為10%~30%。
無機(jī)粉體的含水量:如果無機(jī)粉體的含水量小于0.5%,填充基本不影響發(fā)泡成型。
值得一提的是,碳酸鈣可以正面促進(jìn)發(fā)泡有兩個重要原因。
一是碳酸鈣可以作為成核劑,吸附發(fā)泡氣體形成氣泡核,控制泡孔的數(shù)量,使泡孔更細(xì)。
二是碳酸鈣可以改善樹脂的熔體性能,自身剛性比較大的碳酸鈣可以減緩熔體變形和移動能力,從而可以抑制泡孔過快膨脹,控制泡孔尺寸更細(xì)。
4、碳酸鈣、滑石粉成核劑研究進(jìn)展
李浩等對微孔發(fā)泡木粉/聚丙烯復(fù)合材料的結(jié)晶行為與泡孔結(jié)構(gòu)進(jìn)行了測定與分析。結(jié)果表明:滑石粉的添加能夠提高微孔發(fā)泡木粉/聚丙烯復(fù)合材料的結(jié)晶溫度,誘導(dǎo)產(chǎn)生不完善的α晶型;能夠提高聚合物基體的熔體黏度,減小泡孔尺寸,增加泡孔密度,促使泡孔尺寸分布更均勻。
何博研究了無機(jī)粒子對發(fā)泡零件泡孔形態(tài)及分布的影響,發(fā)現(xiàn)通過減小無機(jī)粒子粒徑與適量添加納米碳酸鈣能夠有效的提高發(fā)泡零件的泡孔密度,減小泡孔的尺寸,但是會增加平行方向的泡孔變形量,在納米碳酸鈣含量為6wt%時垂直方向泡孔形態(tài)最好,泡孔尺寸為37.6μm,而泡孔密度達(dá)到了3.14×1010個/cm3。
黃常翼等分別以納米碳酸鈣、納米蒙脫土和納米滑石粉作為成核劑,采用微孔發(fā)泡注射成型工藝制備了聚丙烯(PP)/乙烯-辛烯嵌段共聚物(OBC)發(fā)泡復(fù)合材料,研究了成核劑的種類和含量對PP/OBC發(fā)泡復(fù)合材料的發(fā)泡行為和沖擊韌性的影響。結(jié)果表明,三種成核劑都能改善PP/OBC發(fā)泡復(fù)合材料的發(fā)泡行為。當(dāng)成核劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6%時,PP/OBC/碳酸鈣、PP/OBC/蒙脫土和PP/OBC/滑石粉發(fā)泡復(fù)合材料的泡孔密度分別提升了556.8%,518.2%,497.7%。
結(jié)語
目前許多碳酸鈣等無機(jī)粉體生產(chǎn)企業(yè)和發(fā)泡材料生產(chǎn)企業(yè)都在研究細(xì)分領(lǐng)域的中高端產(chǎn)品。在粉體深加工技術(shù)方面,對粉體指標(biāo)的控制和改性技術(shù)尤為重要;在發(fā)泡材料制備過程中,無機(jī)粉體成核劑的復(fù)配應(yīng)用也是研究熱點(diǎn)。
參考來源:
李建軍編著塑料配方設(shè)計(jì)(第三版)
何博,等:機(jī)粒子對PP微孔發(fā)泡/模內(nèi)裝飾復(fù)合注塑成型影響研究,武漢理工大學(xué)
王濱,等:填充劑對聚丙烯微發(fā)泡材料性能和表觀質(zhì)量的影響,南京聚隆科技股份有限公司
李浩,等:滑石粉對微孔發(fā)泡木粉/聚丙烯復(fù)合材料結(jié)晶行為及泡孔結(jié)構(gòu)的影響,東北林業(yè)大學(xué)
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