中國粉體網(wǎng)訊 半導(dǎo)體材料是半導(dǎo)體工業(yè)最重要的功能材料,其中硅材料更是第一大電子功能材料。電子級多晶硅廣泛應(yīng)用于微電子、晶體管及集成電路、半導(dǎo)體器件等半導(dǎo)體工業(yè)中。
隨著器件的迅速發(fā)展,對材料的純度有不同的要求、特別是集成電路不斷向微細(xì)化發(fā)展,要求硅片的直徑不斷增大,缺陷密度降低,多晶硅的純度提高。
多晶硅按純度分類,通?梢苑譃樘柲芗壎嗑Ч韬碗娮蛹壎嗑Ч,而電子級多晶硅純度要求達(dá)到99.999 999 9%~99.999 999 999%(9 N~11N),被專家稱之為“人類工業(yè)化能夠獲得的最純凈的物質(zhì)”。
太陽能級與電子級多晶硅檢測指標(biāo)對比
電子級多晶硅產(chǎn)業(yè)化技術(shù)瓶頸
據(jù)中國粉體網(wǎng)了解,目前,國內(nèi)外可應(yīng)用于大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化生產(chǎn)電子級多晶硅的制備技術(shù)通常分為兩大類:改良西門子法和硅烷CVD法。
改良西門子法反應(yīng)方程式
由于其工藝成熟性,國內(nèi)外多晶硅廠商普遍采用改良西門子法制備多晶硅。改良西門子法是大化工過程和后端表面處理過程的結(jié)合,因?yàn)樵诨み^程中大量采用了精餾塔、罐、管道、壓縮機(jī)等設(shè)備,對物料和系統(tǒng)潔凈度的控制難度極高,需要在設(shè)備選型和系統(tǒng)搭建中進(jìn)行額外考慮。
同時(shí)其核心環(huán)節(jié)還原是利用氣相沉積反應(yīng)進(jìn)行生產(chǎn),采用還原爐裝備需要一個(gè)極大空間,此工序還存在開爐裝爐過程,爐內(nèi)的硅粉等污染性雜質(zhì)釋出會影響潔凈間,這些對于潔凈室的設(shè)計(jì)和保持都提出了挑戰(zhàn)。
經(jīng)過還原產(chǎn)出的多晶硅棒只是中間產(chǎn)品,需要經(jīng)過“破碎、篩分、刻蝕、清洗干燥”等后處理步驟,才能形成供下游客戶使用的塊狀硅料,因?yàn)槎嗑Ч璞旧砑兌纫呀?jīng)達(dá)到人類工業(yè)品的極限,任何外部環(huán)境和物體的接觸都會導(dǎo)致其表面雜質(zhì)的上升,影響產(chǎn)品質(zhì)量,如何避免這些污染也是必須面對的技術(shù)難點(diǎn)。
電子級多晶硅產(chǎn)品潔凈封裝
硅烷CVD法制備電子級多晶硅的優(yōu)點(diǎn)主要在于硅烷較易提純,硅烷中含硅量可達(dá)87.5%,分解速度快,分解率高(最高可達(dá)99%以上),并且反應(yīng)分解溫度較低,制備得到的產(chǎn)品純度高,硅烷熱解產(chǎn)生的副產(chǎn)物為氫氣,對環(huán)境沒有污染。
該方法制備電子級多晶硅的缺點(diǎn):一是硅烷分解時(shí)容易在氣相成核,在反應(yīng)室內(nèi)生成硅的粉塵,一方面造成設(shè)備和管道的堵塞,影響連續(xù)生產(chǎn)和安全生產(chǎn);另一方面由于硅烷制造成本高,導(dǎo)致最終的多晶硅制造成本比SiHCl3法要高。二是工藝介質(zhì)硅烷屬于易燃、易爆;,安全性差。
另據(jù)中國粉體網(wǎng)的了解,對于電子級多晶硅的核心原料三氯氫硅,其生產(chǎn)過程受硅粉的影響作用比較大,硅粉質(zhì)量指標(biāo)對生產(chǎn)運(yùn)行效率以及產(chǎn)品質(zhì)量的控制都具有重要作用。
研究人員通過大量生產(chǎn)實(shí)踐研究發(fā)現(xiàn),硅粉的顆粒規(guī)格與硅粉轉(zhuǎn)化以及生產(chǎn)運(yùn)行的影響作用比較大。硅粉成分中的鋁金屬含量過高會導(dǎo)致設(shè)備的空隙被堵塞,影響生產(chǎn)效率和質(zhì)量。因此需要加強(qiáng)對硅粉質(zhì)量指標(biāo)的調(diào)整,將硅粉粒度控制在40到120目,鋁含量控制在0.1%以下。
我國電子級多晶硅產(chǎn)業(yè)發(fā)展現(xiàn)狀
電子級多晶硅是集成電路產(chǎn)業(yè)鏈初始原料,隨著近年來智能手機(jī)、物聯(lián)網(wǎng)、云計(jì)算等技術(shù)應(yīng)用的擴(kuò)增,集成電路產(chǎn)業(yè)對于電子級多晶硅的需求不斷提升,同時(shí)對產(chǎn)品質(zhì)量也提出了更為苛刻的要求。
長期以來全球電子級多晶硅都被美國、日本和德國寥寥數(shù)家企業(yè)所壟斷,國內(nèi)市場長期依賴進(jìn)口。國內(nèi)多晶硅行業(yè)自2007年左右才進(jìn)入高速發(fā)展階段,其中真正進(jìn)入電子級多晶硅行業(yè)的時(shí)間更短,與國外先進(jìn)企業(yè)長期以來的技術(shù)積累和產(chǎn)業(yè)化經(jīng)驗(yàn)相比,仍存在諸多不足。
多晶硅作為一種基礎(chǔ)材料,其最重要的特性就是純度,這直接影響到下游半導(dǎo)體制程的良率,關(guān)鍵參數(shù)為施主雜質(zhì)濃度、受主雜質(zhì)濃度、碳含量、氧含量、基體金屬含量、表面金屬含量等。
在產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)方面,國際上電子級多晶硅默認(rèn)標(biāo)準(zhǔn)相較于國內(nèi)高得多。據(jù)國內(nèi)某企業(yè)透露,國際著名廠商Wacker公司銷售的多晶硅產(chǎn)品實(shí)際指標(biāo)一般都遠(yuǎn)遠(yuǎn)優(yōu)于其擔(dān)保指標(biāo)。
國內(nèi)的企業(yè)長期以來不能批量穩(wěn)定生產(chǎn)出高品質(zhì)電子級多晶硅產(chǎn)品,以往即使有個(gè)別廠家宣稱能夠生產(chǎn)出電子級多晶硅產(chǎn)品,但是在產(chǎn)品指標(biāo)和性能的一致性、穩(wěn)定性上與國外還是有一定的差距。
中國企業(yè)打破壟斷實(shí)現(xiàn)進(jìn)口替代
電子級多晶硅行業(yè)的技術(shù)進(jìn)步持續(xù)了近半個(gè)世紀(jì),其內(nèi)在推動(dòng)力就是半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)特別是集成電路制程的不斷發(fā)展對原料需求的提高。目前中國電子級多晶硅企業(yè)已經(jīng)打破技術(shù)壁壘,成功地進(jìn)入了這個(gè)行業(yè)。
(圖源:黃河公司官網(wǎng))
近期,據(jù)國務(wù)院國資委官網(wǎng)顯示,國家電力投資集團(tuán)有限公司旗下黃河公司生產(chǎn)的電子級多晶硅產(chǎn)品質(zhì)量指標(biāo)遠(yuǎn)高于GB/T12963-2014電子1級品要求,經(jīng)國內(nèi)外20多家權(quán)威機(jī)構(gòu)檢測和上百次下游企業(yè)的評估、試用,產(chǎn)品質(zhì)量完全滿足分立器件研磨片、3-6英寸拋光片、8英寸、12英寸外延片和拋光片的制造要求,質(zhì)量指標(biāo)已與國外龍頭企業(yè)相當(dāng),達(dá)到國際先進(jìn)水平,完全可替代進(jìn)口。
黃河公司經(jīng)過十余年的系統(tǒng)研究,突破了副產(chǎn)物四氯化硅高效循環(huán)利用、三氯氫硅氣體分離提純、硅塊表面金屬和顆粒沾污清洗等一系列電子級多晶硅生產(chǎn)核心關(guān)鍵技術(shù),并具有完全自主知識產(chǎn)權(quán),實(shí)現(xiàn)了微電子單晶用多晶硅產(chǎn)品的規(guī);a(chǎn),目前,公司已成為國產(chǎn)電子級多晶硅生產(chǎn)的行業(yè)領(lǐng)軍企業(yè)。
另據(jù)黃河公司官網(wǎng)介紹,其電子級多晶硅產(chǎn)能3300噸/年,國內(nèi)集成電路硅片企業(yè)應(yīng)用已超過7年,并已成為國內(nèi)第一家正式向12英寸硅片客戶供應(yīng)的企業(yè),打破中國電子級多晶硅完全依賴進(jìn)口的局面,成為國內(nèi)集成電路行業(yè)認(rèn)可的電子級多晶硅供應(yīng)商。
參考來源:
[1]馬啟坤等:電子級多晶硅生產(chǎn)關(guān)鍵工藝控制
[2]張洪斌等:電子級多晶硅生產(chǎn)技術(shù)分析
[3]吳鋒:集成電路用電子級多晶硅沉積工藝研究
[4]吳鋒:集成電路用電子級多晶硅大規(guī)模產(chǎn)業(yè)化技術(shù)實(shí)踐
[5]張鵬遠(yuǎn)等:結(jié)合多晶硅國家標(biāo)準(zhǔn)淺析電子級多晶硅生產(chǎn)控制要點(diǎn)
(中國粉體網(wǎng)編輯整理/平安)
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