中國(guó)粉體網(wǎng)訊 超長(zhǎng)碳納米管具有優(yōu)異的導(dǎo)電導(dǎo)熱能力、高強(qiáng)度、高柔性、高韌性、超耐疲勞性能、輕量化、超細(xì)的直徑和巨大的長(zhǎng)徑比等性能，從而使其在制備各類傳感與探測(cè)器件方面展示出獨(dú)特的優(yōu)勢(shì)。然而，為實(shí)現(xiàn)超長(zhǎng)碳納米管在高端傳感器件中的廣泛應(yīng)用，一方面需要解決其批量制備的難題，另一方面則需要發(fā)展有效的器件設(shè)計(jì)策略，使超長(zhǎng)碳納米管的本征性能得以充分發(fā)揮。
在傳統(tǒng)的超長(zhǎng)碳納米管生長(zhǎng)方法中，催化劑通常以微接觸印刷、針刮法或電子束蒸發(fā)等方式負(fù)載于生長(zhǎng)基底的一端，隨后經(jīng)歷還原、生長(zhǎng)等過程，最終得到超長(zhǎng)碳納米管。在傳統(tǒng)的生長(zhǎng)方法中催化劑的利用效率極其低下，催化劑區(qū)中成核生長(zhǎng)的絕大多數(shù)碳納米管會(huì)因管與管之間的相互制約或是不利的流體力學(xué)條件而無(wú)法漂浮起來，致使超長(zhǎng)碳納米管的陣列密度嚴(yán)重降低。
針對(duì)超長(zhǎng)碳納米管的傳統(tǒng)生長(zhǎng)方法中產(chǎn)率過低的問題，清華大學(xué)化工系張如范課題組開發(fā)了一種基底攔截導(dǎo)向策略，克服了傳統(tǒng)生長(zhǎng)方法中催化劑利用率低、催化劑顆粒易聚等難題，使超長(zhǎng)碳納米管的陣列密度和產(chǎn)率提升了2–3個(gè)數(shù)量級(jí)。為進(jìn)一步提升超長(zhǎng)碳納米管水平陣列的產(chǎn)率和均勻性，張如范課題組還提出了浮游雙金屬催化劑的原位氣相合成方法，顯著延長(zhǎng)了催化劑的壽命，并實(shí)現(xiàn)了30厘米級(jí)碳納米管水平陣列的大面積均勻制備。
在器件開發(fā)方面，張如范課題組實(shí)現(xiàn)了基于懸空超長(zhǎng)碳納米管網(wǎng)絡(luò)的超靈敏氣流傳感器的制備，利用超長(zhǎng)碳納米管輕質(zhì)、超柔的特性實(shí)現(xiàn)了高靈敏度、超快響應(yīng)和低檢出限等優(yōu)異的氣流傳感性能，證明了高密度超長(zhǎng)碳納米管在傳感器領(lǐng)域的重大應(yīng)用潛力。在此基礎(chǔ)上，張如范課題組進(jìn)一步開發(fā)了基于懸空碳納米管交叉網(wǎng)絡(luò)的氣流傳感器，憑借獨(dú)特的交叉網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)實(shí)現(xiàn)了氣速檢測(cè)范圍的顯著拓寬，并使器件實(shí)用性大大提升。
面向遙感、自動(dòng)化、醫(yī)學(xué)成像、光通訊、安保等領(lǐng)域?qū)τ诟咝阅芄怆娞綔y(cè)器的日益增長(zhǎng)的需求，張如范課題組近日提出了一種基于懸空超長(zhǎng)碳納米管的高性能光電探測(cè)器。碳納米管因其寬譜吸收、超快激發(fā)、可調(diào)帶隙、高遷移率等特性，是一種構(gòu)建高性能光電探測(cè)器的理想材料。相比于傳統(tǒng)的光電探測(cè)材料（如Si、GaAs、InAs等），碳納米管在探測(cè)范圍和響應(yīng)速率方面具有顯著優(yōu)勢(shì)，并且在室溫條件下即可實(shí)現(xiàn)傳感功能。然而，碳納米管光電探測(cè)器因電-聲相互作用、光熱效應(yīng)、結(jié)構(gòu)缺陷等因素，未能發(fā)揮出碳納米管本征的光電性能。因此，張如范課題組創(chuàng)新性地提出利用懸空結(jié)構(gòu)避免基底聲子散射的不利影響的思路，并利用懸空超長(zhǎng)碳納米管與空氣界面上的超高傳熱系數(shù)和比表面積削弱光熱效應(yīng)，同時(shí)優(yōu)化超長(zhǎng)碳納米管的面密度，以實(shí)現(xiàn)光電探測(cè)性能的全面提升。
張如范課題組利用之前開發(fā)的基底攔截導(dǎo)向策略，在帶有圓形孔洞的基底上成功生長(zhǎng)出了陣列密度可調(diào)的懸空超長(zhǎng)碳納米管，隨后在其兩側(cè)沉積金屬電極，即可構(gòu)筑成基于懸空超長(zhǎng)碳納米管的光電導(dǎo)探測(cè)器（圖1）。懸空超長(zhǎng)碳納米管呈現(xiàn)出宏觀長(zhǎng)度、完美結(jié)構(gòu)以及高取向度，可以充分實(shí)現(xiàn)兩端電極之間的隧穿，并且其中納米級(jí)直徑的管束也能實(shí)現(xiàn)優(yōu)異的散熱性能，與器件的概念設(shè)計(jì)高度一致。
圖1.基于超長(zhǎng)碳納米管懸空網(wǎng)絡(luò)的光電探測(cè)器的制備和表征
超長(zhǎng)碳納米管光電探測(cè)器的性能評(píng)價(jià)結(jié)果顯示，在相同的激光波長(zhǎng)和功率密度下，懸空超長(zhǎng)碳納米管光電探測(cè)器能夠產(chǎn)生近8倍于非懸空超長(zhǎng)碳納米管的光電導(dǎo)響應(yīng)。同時(shí)，懸空超長(zhǎng)碳納米管的光電導(dǎo)響應(yīng)更不易飽和，且具有更高的靈敏度。不同開關(guān)頻率下的時(shí)域響應(yīng)信號(hào)和響應(yīng)速率測(cè)試也顯示出懸空超長(zhǎng)碳納米管極快的響應(yīng)速率，電流上升與下降時(shí)間在0.13–0.18ms的范圍內(nèi)，優(yōu)于多數(shù)碳材料光電探測(cè)器。該研究還通過多次循環(huán)生長(zhǎng)得到不同面密度的懸空超長(zhǎng)碳納米管樣品，并從相對(duì)電流變化、響應(yīng)度、探測(cè)率三個(gè)方面分析了面密度對(duì)于懸空碳納米管光電探測(cè)性能的影響（圖2）。測(cè)試結(jié)果顯示，高密度的樣品可有效增加吸收截面積和提高激光能量利用率，在響應(yīng)度和探測(cè)率兩方面表現(xiàn)出顯著的優(yōu)勢(shì)（分別可達(dá)10–1AW–1和109cmHz1/2W–1量級(jí)）。
圖2.不同密度的超長(zhǎng)碳納米管懸空網(wǎng)絡(luò)光電探測(cè)器的性能評(píng)價(jià)
研究還發(fā)現(xiàn)，懸空超長(zhǎng)碳納米管由于其較窄的帶隙和高效的帶間躍遷激發(fā)，因而可以對(duì)寬波段范圍內(nèi)的入射光產(chǎn)生均勻的響應(yīng)。懸空超長(zhǎng)碳納米管光電探測(cè)器在405nm、532nm、650nm、785nm和850nm入射光下得到了較為均勻的響應(yīng)行為（圖3），最高響應(yīng)度可達(dá)0.181AW–1，最高探測(cè)率可達(dá)1.20×109cmHz1/2W–1。最后，與純碳基光電探測(cè)器和摻雜的碳基光電探測(cè)器相比，懸空超長(zhǎng)碳納米管在響應(yīng)度、探測(cè)率和響應(yīng)時(shí)間等方面均表現(xiàn)出綜合的優(yōu)勢(shì)。
圖3.超長(zhǎng)碳納米管懸空網(wǎng)絡(luò)光電探測(cè)器的寬譜響應(yīng)行為和綜合性能對(duì)比
相關(guān)成果以“基于懸空超長(zhǎng)碳納米管的高性能光電探測(cè)器”（High-Performance Photodetectors Based on Suspended Ultralong Carbon Nanotubes）為題，于8月26日發(fā)表于《美國(guó)化學(xué)會(huì)·納米》（ACS Nano）上。
參考來源：
劉愷軒等，高密度超長(zhǎng)碳納米管的可控制備：進(jìn)展與展望
中國(guó)化工報(bào)，超長(zhǎng)碳納米管實(shí)現(xiàn)超高產(chǎn)率制備
Carbontech
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