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晶格雜質(zhì):制約高純石英質(zhì)量的關(guān)鍵性因素
石英晶體在形成過(guò)程中,一些元素會(huì)替代硅元素進(jìn)入石英晶體中,形成了石英的結(jié)構(gòu)性雜質(zhì)。這些雜質(zhì)含量雖然很低,但從石英中分離難度大,是制約高純石英質(zhì)量關(guān)鍵性因素。
在提純的整個(gè)工藝流程中,經(jīng)過(guò)焙燒水淬、磁選、酸浸工序,石英中雜質(zhì)元素Fe、Cr、Ni、Na、K、Ca、Mg、Cu等可以大幅度降低。但Al在經(jīng)歷一系列提純工序之后,去除效果有限,這主要是因?yàn)锳l3+進(jìn)入晶格替代Si4+、而且離子半徑也比較接近,不易提純。
類似的還有Ti4+、B3+、P3+等雜質(zhì)元素?梢(jiàn),天然石英內(nèi)部的雜質(zhì),特別是以類質(zhì)同像狀態(tài)存在的雜質(zhì),直接制約著高純石英產(chǎn)品生產(chǎn),當(dāng)原礦Al、Ti、Li、B、P等雜質(zhì)元素含量較高,就不易獲得高純石英。
典型的例子有,Norway地區(qū)石英巖,雖與藍(lán)晶石等多種礦物共伴生,但其晶格雜質(zhì)少且?guī)缀醪缓黧w包裹體,被認(rèn)為有可能加工為高純石英;而Sierrade Comechigones(Argentina)地區(qū)偉晶巖雖然SiO2含量很高,但由于細(xì)粒石英中晶格雜質(zhì)較高,很難被加工為高純石英。
綜上所述,晶格雜質(zhì),是制約高純石英質(zhì)量的關(guān)鍵性因素。
偏析剝蝕法:去除石英晶格雜質(zhì)的新方法
石英中晶格雜質(zhì)元素被包裹在晶體體相內(nèi),散布在石英晶體內(nèi)部,難以在不破壞石英結(jié)構(gòu)的情況下直接富集和分離,而且晶格雜質(zhì)元素在石英體相中分布通常較為均勻,即使氫氟酸等可破壞石英晶格的浸出劑也無(wú)法有效去除,目前僅有氯化焙燒可以降低石英內(nèi)Na、K等堿金屬含量,但對(duì)于其它雜質(zhì)元素,特別是Al元素則幾乎沒(méi)有效果。為了分離晶格雜質(zhì)元素,首先要改變晶格雜質(zhì)元素的分布,使其富集后,才能有效分離去除。
擴(kuò)散是物質(zhì)從體系的某個(gè)位置自發(fā)移動(dòng)到另一位置的過(guò)程,是原子、離子等粒子無(wú)規(guī)則熱運(yùn)動(dòng)的結(jié)果。擴(kuò)散現(xiàn)象普遍存在于氣體、液體和固體中,且是固體中粒子遷移主要途徑。若在特定條件下使晶格雜質(zhì)元素發(fā)生擴(kuò)散,則可改變晶格雜質(zhì)元素在石英晶格中的分布。
偏析也稱偏聚,是構(gòu)成體系的某些組分偏離熱力學(xué)平衡組成,在表面、晶界或晶格缺陷處吸附聚集,而使該組分不均勻分布的現(xiàn)象,與化學(xué)吸附有一定相似性。
若在擴(kuò)散的基礎(chǔ)上促使晶格雜質(zhì)元素發(fā)生偏析,則有可能實(shí)現(xiàn)雜質(zhì)元素的富集,最后根據(jù)雜質(zhì)元素偏析情況,采取相應(yīng)的分離去除方法,就可能達(dá)到降低石英中晶格雜質(zhì)元素濃度的目的。
武漢理工大學(xué)的裴振宇博士,在上述設(shè)想的基礎(chǔ)上,根據(jù)理論計(jì)算和試驗(yàn)分析得出了擴(kuò)散偏析規(guī)律,創(chuàng)建了利用偏析剝蝕純化晶格雜質(zhì)元素制備高純石英新工藝。
該工藝使用鹽酸浸出來(lái)清除石英表面界面雜質(zhì);使用氫氧化鈉侵蝕和活化石英表面,增加焙燒中空位生成量;然后通過(guò)焙燒促使晶格雜質(zhì)元素由內(nèi)部向表面擴(kuò)散并在表層偏析富集;再用氫氧化鈉剝蝕石英表層,溶解去除富集在石英表層的雜質(zhì)元素,達(dá)到純化晶格雜質(zhì)元素的目的。
裴博士認(rèn)為,偏析剝蝕法純化新工藝可以高效去除石英晶格取代雜質(zhì)元素Al,對(duì)晶格填隙雜質(zhì)元素Na、K也有明顯分離效果。經(jīng)該工藝處理后石英中Al元素含量由62.79μg/g降低到7.8μg/g,雜質(zhì)元素總含量由241.77μg/g降低到38.2μg/g,硅、氧總含量達(dá)到99.994%,達(dá)到了高純石英標(biāo)準(zhǔn)。該研究也為豐富天然石英晶格雜質(zhì)分離純化理論與技術(shù)創(chuàng)新提供了新方法與借鑒。
參考來(lái)源:
【1】裴振宇:偏析剝蝕法純化石英晶格雜質(zhì)及機(jī)理研究,武漢理工大學(xué)博士學(xué)位論文
【2】中國(guó)粉體網(wǎng):高純石英砂提純,最難除掉的竟然是它!
(中國(guó)粉體網(wǎng)編輯整理/平安)
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