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福州大學(xué)賴躍坤教授《AFM》!國(guó)儀電鏡助力PNA水凝膠在不同環(huán)境溫度下的微觀結(jié)構(gòu)分析

福州大學(xué)賴躍坤教授《AFM》!國(guó)儀電鏡助力PNA水凝膠在不同環(huán)境溫度下的微觀結(jié)構(gòu)分析
國(guó)儀精測(cè)  2025-03-21  |  閱讀:358

用戶成就

隨著全球人口的增長(zhǎng)和經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,大量的能源消耗和碳排放總量的不斷增加給環(huán)境帶來了巨大的壓力。到2022年,建筑約占全球能源消耗的34%,占能源相關(guān)二氧化碳排放量的37%。窗戶被認(rèn)為是建筑物中最不節(jié)能的部分。熱致變色窗是一種根據(jù)溫度變化動(dòng)態(tài)調(diào)節(jié)太陽(yáng)透過率的窗戶,被認(rèn)為是一種很有前途的建筑節(jié)能裝置。熱致變色窗一般都對(duì)特定的溫度有反應(yīng),在炎熱的中午變得不透明,在夜間溫度較低時(shí)變得透明,這可能會(huì)引起隱私問題。同時(shí)智能窗固定的工作溫度,也限制了各種氣候環(huán)境下的使用和用戶的個(gè)人的偏好。


針對(duì)上述問題,福州大學(xué)化工學(xué)院賴躍坤教授團(tuán)隊(duì)借助國(guó)儀量子掃描電鏡進(jìn)行了深入研究,通過預(yù)先引發(fā)單體丙烯酰胺(AAm)和丙烯酸(AA)合成P(AAm-co-AA),實(shí)現(xiàn)了低溫響應(yīng)。然后,將N-異丙基丙烯酰胺(NIPAm)和AAm引入到P(AAm-co-AA)中,原位合成PNA凝膠。開發(fā)了一種具有Tlum=84.4%、ΔTsol=69.5%的雙向響應(yīng)溫度(冷、熱)及透光區(qū)間可調(diào)的智能窗。這類材料能在炎熱天氣阻擋紅外光,而在晚上時(shí)會(huì)變得不透明從而保護(hù)居住者隱私。此外,水凝膠的最高臨界溶解溫度(Tp)和最低臨界溶解溫度(LCST)以及兩個(gè)溫度之間的透光區(qū)間可以靈活調(diào)整,以適應(yīng)不同的氣候和用戶的個(gè)性化需求。該研究以題為“Bidirectional Temperature-Responsive Thermochromic Hydrogels with Adjustable Light Transmission Interval for Smart Windows“的論文發(fā)表在《Advanced Functional Materials》上。


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雙向溫度響應(yīng)智能窗

在P(AAm-co-AA)的基礎(chǔ)上,團(tuán)隊(duì)引入了NIPAm、AAm,通過原位聚合形成了具有溫度響應(yīng)性的P(AAm-co-AA)/NIPAm/AAm 水凝膠(PNA)。這種水凝膠在不同溫度下表現(xiàn)出獨(dú)特的光散射效應(yīng),如圖1a所示,PNA水凝膠在26°C時(shí)展現(xiàn)出84.4%的高透光率,保證了室內(nèi)充足的自然光照,同時(shí)對(duì)采暖負(fù)荷的影響降至最低。當(dāng)環(huán)境溫度下降至10°C時(shí),PNA水凝膠的透光率急劇下降至0.8%,保護(hù)了居住者隱私。相反,在36°C的高溫環(huán)境下,PNA水凝膠能有效阻擋可見光及近紅外光,減少室內(nèi)溫度的上升。通過圖1b的微觀結(jié)構(gòu)表征,研究團(tuán)隊(duì)揭示了PNA水凝膠在不同溫度下的內(nèi)部結(jié)構(gòu)變化。在低溫時(shí),水凝膠的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)緊密,呈現(xiàn)出不透明的特性;而在26°C時(shí),網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)變得疏松,允許光線通過,賦予材料以高透明度;當(dāng)溫度升高至36°C時(shí),水凝膠孔隙的減小和網(wǎng)絡(luò)的致密化導(dǎo)致了顯著的光散射,使窗戶變得不透明。為了確保PNA水凝膠的化學(xué)成分和結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,團(tuán)隊(duì)采用了傅里葉變換紅外光譜(FTIR)技術(shù)進(jìn)行分析,不僅驗(yàn)證了水凝膠的化學(xué)組成,也為其在實(shí)際應(yīng)用中的可靠性提供了科學(xué)依據(jù)。


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圖1.智能窗的制備及表征


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氫鍵相互作用和光調(diào)節(jié)機(jī)制

研究團(tuán)隊(duì)深入探討了不同溫度下PNA水凝膠相分離過程中的氫鍵相互作用及其光調(diào)節(jié)機(jī)制。研究發(fā)現(xiàn),水凝膠透明度降低,對(duì)應(yīng)的孔徑減小,水凝膠的表面變得更疏水。水的接觸角從26℃時(shí)的77.4°變化到10℃時(shí)的92.9°。在36°C時(shí),水接觸角從26℃時(shí)的77.4°增加到102.1°(圖2b)。水凝膠網(wǎng)絡(luò)塌陷,進(jìn)而有效地散射和阻擋全光譜的陽(yáng)光。這也是PNA智能窗實(shí)現(xiàn)高效太陽(yáng)能調(diào)節(jié)的基礎(chǔ)。為了探究PNA水凝膠的相變溫度和結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性,團(tuán)隊(duì)采用了差示掃描量熱法(DSC)和流變測(cè)試等技術(shù)進(jìn)行分析,不僅驗(yàn)證了水凝膠的PNA水凝膠的LCST與PNIPAm的相變溫度基本相同約為33.1°C(圖2c),也為其不同溫度下光調(diào)節(jié)機(jī)制提供了依據(jù)。


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圖2.溫度介導(dǎo)氫鍵的機(jī)理分析及光調(diào)節(jié)機(jī)制



雙響應(yīng)可調(diào)光透過區(qū)間

為了動(dòng)態(tài)地滿足不同地區(qū)的溫度需求和居住者的個(gè)性化喜好,團(tuán)隊(duì)通過在水凝膠制備過程中,調(diào)節(jié)AAm與AA的摩爾比、NIPAm濃度、與NIPAm原位自由基共聚的AAm的含量來獨(dú)立調(diào)節(jié)智能窗的雙向響應(yīng)溫度Tp和LCST,從而調(diào)節(jié)光的透射區(qū)間。


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圖3. 具有雙響應(yīng)可調(diào)透光區(qū)間的PNA智能窗


PNA智能窗的光學(xué)和熱學(xué)性質(zhì)

研究團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)的PNA智能窗在22-26°C的人體舒適的溫度范圍內(nèi),具有很高的透明度(在550 nm處超過65%)。對(duì)溫度也具有快速響應(yīng)的能力,在36℃下,透射率發(fā)生突變,并在20 s內(nèi)逐漸穩(wěn)定下來。在10℃的低溫下,透過率也在50 s內(nèi)發(fā)生變化,并逐漸穩(wěn)定下來(圖4b)。由于PNA具有特殊的雙向溫度響應(yīng)特性,在10至36°C的PNA智能窗上的相應(yīng)光譜研究記錄了全光譜透射率。在溫度較低的夜間時(shí),PNA智能窗在可見光區(qū)的透光率顯著下降至0.8%,有效保護(hù)住戶隱私。但當(dāng)溫度升高到36℃時(shí),PNA智能窗的透光率顯著降低,ΔTsol=69.5%(圖4c)。水凝膠完全不透明并阻擋陽(yáng)光(280-2500 nm)。有助于促進(jìn)室內(nèi)溫度的冷卻,降低建筑能耗。通過循環(huán)試驗(yàn)表明,PNA智能窗口具有可靠的可逆性和循環(huán)穩(wěn)定性(圖4h)。


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圖4.PNA智能窗的光學(xué)和熱學(xué)性質(zhì)


PNA智能窗的節(jié)能性能

模擬室內(nèi)試驗(yàn)表明,PNA智能窗具有顯著的透光率和太陽(yáng)能調(diào)節(jié)功能,在室內(nèi)溫度調(diào)節(jié)和節(jié)能方面具有巨大的前景。研究團(tuán)隊(duì)將PNA智能窗安裝在模型屋中研究室內(nèi)溫度變化,并安裝具有相同厚度的空氣夾層窗戶,水夾層窗戶作為對(duì)照。在實(shí)驗(yàn)室模擬測(cè)試中,在100 mW/cm-2氙燈光源下,相較于空氣夾層窗戶,PNA智能窗戶使室溫下降了6.4°C,較水夾層窗戶,使室溫下降了3.8°C(圖5a)。為了驗(yàn)證智能窗在實(shí)際環(huán)境條件下的有效性,設(shè)計(jì)了戶外模擬測(cè)試,與空氣夾層窗戶和水夾層窗戶相比,室溫分別降低了14.8℃和14.2℃(圖5d)。說明使用PNA智能窗可以顯著降低空調(diào)能耗,具備優(yōu)異的室內(nèi)溫度調(diào)節(jié)和節(jié)能性能。多次氙燈加熱和自然冷卻試驗(yàn)表明PNA智能窗具有相對(duì)穩(wěn)定的阻光能力和室溫調(diào)節(jié)性能(圖5e)。


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圖5.PNA智能窗節(jié)能測(cè)試


總結(jié)

這項(xiàng)工作實(shí)現(xiàn)智能窗戶在節(jié)能和隱私保護(hù)的雙向應(yīng)用。雙向響應(yīng)溫度可以獨(dú)立調(diào)節(jié),進(jìn)而產(chǎn)生與人體的舒適溫度區(qū)域相匹配的透光區(qū)間,以適應(yīng)各種氣候條件或住戶偏好,可能為未來建筑節(jié)能和隱私保護(hù)開辟新的途徑。

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