無錫新光粉體科技有限公司
已認(rèn)證
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磷酸鐵鋰作為一種鋰電池用正極材料,早已在鋰電池體系中廣泛且成熟利用。而磷酸鐵鋰電池因其密度高、體積小、重量輕,電池組供電電量大,被視為5G基站后備電源電池的最佳選擇。據(jù)預(yù)測(cè),2020年新建及改造的5G基站對(duì)磷酸鐵鋰電池需求量將達(dá)10GWh;到2025年,將增至155.4GWh,市場(chǎng)前景廣闊。
磷酸鐵鋰正極材料的性能在一定程度上取決于材料的形態(tài)、顆粒的尺寸以及原子排列,因此制備工藝尤為重要。
目前工業(yè)生產(chǎn)磷酸鐵鋰的主流工藝有:草酸亞鐵法、鐵紅法,全濕法(水熱合成)、磷酸鐵法和自熱蒸發(fā)液相法。
草酸亞鐵法
草酸亞鐵法是早期常見的制備工藝,以碳酸鋰、氫氧化鋰為鋰源,草酸亞鐵為鐵源,將原料球磨干燥后,在惰性氣體或者還原氣氛中,以一定的升溫加速加熱到某一溫度,反應(yīng)一段時(shí)間冷卻。
優(yōu)點(diǎn):工藝簡單,易實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化
缺點(diǎn):粒徑不容易控制,分布不均勻,形貌不規(guī)則,合成過程需要惰性氣體保護(hù)。
鐵紅法
1、鐵紅粉制備
u 加入硫酸,將廢鐵溶解得到FeSO4
u 加入NaOH,與FeSO4反應(yīng)得到沉淀Fe(OH)2
u Fe(OH)2經(jīng)過燒結(jié)后分解為Fe2O3
u 通過水洗除掉Fe2O3中的Na雜質(zhì)
2、磷酸鐵鋰制備
l 鐵紅粉與磷酸二氫氨、碳酸鋰分散、研磨
高速混合機(jī)FRM系列
循環(huán)式攪拌球磨機(jī)QX系列
l 噴霧干燥
l 高溫?zé)Y(jié)進(jìn)行反應(yīng)
l 粉碎制得LFP
優(yōu)點(diǎn):原料價(jià)格低,改善材料的導(dǎo)電性
缺點(diǎn):使用硫酸,不易管控;過程中需要排除大量的廢水,同時(shí)產(chǎn)生大量氨氣,不易處理,環(huán)保壓力大。
全濕法
全濕法(水熱)是一種比較先進(jìn)的制備工藝,是將硫酸亞鐵、氫氧化鋰和磷酸溶于水中或其他溶劑中,通過水熱過程進(jìn)行反應(yīng)合成磷酸鐵鋰的工藝。
高溫包覆機(jī)VCJ系列
優(yōu)點(diǎn):物相均勻、粉體粒徑小以及操作簡便,批量穩(wěn)定性好、原料價(jià)廉易得,不需要惰性氣氛。
缺點(diǎn):粒徑不均勻、物相不純凈、設(shè)備投資大以及工藝較復(fù)雜
磷酸鐵法
1、磷酸鐵制備
u 加入硫酸,將廢鐵溶解得到FeSO4
u 加入(NH4)3PO4,與FeSO4反應(yīng)得到沉淀FePO4
2、磷酸鐵鋰制備
l 磷酸鐵與碳酸鋰或氫氧化鋰分散、研磨
棒銷式分散研磨機(jī)SMLYU系列
l 噴霧干燥
l 高溫?zé)Y(jié)進(jìn)行反應(yīng)
l 粉碎制得LFP
優(yōu)點(diǎn):循環(huán)性能好,價(jià)格低廉
缺點(diǎn):生產(chǎn)周期長,能耗高,污染嚴(yán)重,產(chǎn)品批次穩(wěn)定性差
自熱蒸發(fā)液相法
1、硝酸鐵制備
? 加入硝酸,與純鐵反應(yīng)得到Fe(NO3)3,排出一氧化氮
2、硝酸鋰制備
? 加入硝酸,與碳酸鋰反應(yīng)生成硝酸鋰,少量二氧化碳排出
3、磷酸鐵鋰制備
? 向硝酸鋰中加入鐵源、磷源,加熱反應(yīng),生成LiFePO4·NH3,排出二氧化氮
攪拌球磨機(jī)SX系列
棒銷式分散研磨機(jī)SMLYU系列
? 流化床干燥
? 輥道窯燒結(jié),分解LiFePO4·NH3,得到LiFePO4
? 氣流粉碎
優(yōu)點(diǎn):低溫性能優(yōu)異,循環(huán)性能良好,能耗低、批次穩(wěn)定性好
缺點(diǎn):純鐵無明顯價(jià)格優(yōu)勢(shì),硝酸具有強(qiáng)氧化性及腐蝕性,不易管控,且反應(yīng)排出的一氧化氮、二氧化氮均為有毒氣體,此工藝環(huán)保壓力巨大。工藝過程復(fù)雜,不利于成本控制。
目前,磷酸鐵鋰的利潤空間正不斷被壓縮,迫切需要成本低廉的磷酸鐵制備新工藝和新產(chǎn)品。
新工藝介紹:
1、廢鐵與磷酸制備磷酸鐵 Fe+2H3PO4→Fe(H2PO4)2+H2
Fe(H2PO4)2+氧化劑→FePO4
2、磷酸鐵與鋰源制備LFP 2FePO4+Li2CO3 +2C→2 LiFePO4+C02+C0
3、設(shè)備大型化(如大型砂磨機(jī)、大型噴霧干燥,有助于提高單位產(chǎn)能)
優(yōu)勢(shì):
? 廢鐵來源廣泛,價(jià)格低廉
? 磷酸無強(qiáng)氧化性,無強(qiáng)腐蝕性,屬于較為安全的酸,易于管控
? 無有毒有害氣體排放,環(huán)保壓力小
? 工藝流程簡便,生產(chǎn)成本優(yōu)勢(shì)明顯
? 此工藝制備出的LFP成本可控制在2萬元/噸
納米粒子分散機(jī)VSM系列
新工藝通過改變鐵源制備工藝,降低環(huán)保壓力,使磷酸鐵生產(chǎn)成本明顯降低,且制備過程簡單。以其產(chǎn)品可實(shí)現(xiàn)大功率快速充放電、適應(yīng)超低溫惡劣條件、安全可靠壽命長、成本相對(duì)更低等特點(diǎn),工藝水平處于國際領(lǐng)先位置。
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