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技術(shù)文章
我國高純氧化鋁的生產(chǎn)現(xiàn)狀

上海矽諾國際貿(mào)易有限公司  2020-07-02  點擊1363次

高純氧化鋁是指最低純度為99.99%的氧化鋁。分子式Al2O3,是難溶于水的白色固體,無臭、無味、質(zhì)極硬、易吸潮而不潮解(灼燒過的不吸濕)。其為兩性氧化物,能溶于無機酸和堿性溶液中,幾乎不溶于水及非極性有機溶劑,具有γ、α 兩種晶型,熔點2050℃。
高純氧化鋁粉呈白色微粉,粒度均勻,易于分散,化學性能穩(wěn)定,高溫收縮性能適中,具有良好的燒結(jié)性能以及普通氧化鋁粉體無法比擬的光、電、磁、熱和機械性能,在高技術(shù)新材料領域和現(xiàn)代工業(yè)中有著廣泛應用。由于具有多孔性、高分散性、絕緣性、耐熱性等突出特點,高純氧化鋁現(xiàn)已成為無機非金屬材料中的一大重要分支。一般3N 高純氧化鋁主要用于先進陶瓷;4N 高純氧化鋁主要用于熒光粉;5N 高純氧化鋁則主要用于藍寶石晶體、鋰電池隔膜、高級陶瓷、PDP 熒光粉及一些高性能材料。
正因為高純氧化鋁的應用領域很廣,產(chǎn)品系列化和延伸空間大,與其他高新技術(shù)產(chǎn)業(yè)的關(guān)聯(lián)度很大,本身也是技術(shù)含量高、附加值大的產(chǎn)品,因而其制備技術(shù)的提升,對高純度氧化鋁的自身制造行業(yè)及相關(guān)行業(yè)都將產(chǎn)生重大影響,成為現(xiàn)代高技術(shù)新材料領域中的一個重
要發(fā)展方向。
1 國內(nèi)外高純氧化鋁的制備技術(shù)現(xiàn)狀
目前,有兩種較為常用的高純氧化鋁的生產(chǎn)方法,一種是鋁箔(粉)水的水解法工藝;另一種方法是醇鋁法工藝。醇鋁法純度比金屬鋁直接水解法、硫酸鋁氨法、拜耳法高1~2 個數(shù)量級。醇鋁法是直接使用5 個9 金屬鋁塊反應,因為金屬鋁和異丙醇、丁醇、乙醇反應速度快,不需要使用刀具將鋁塊加工成鋁箔(粉),避免了用刀具加工帶入鐵的污染。而且得到了金屬乙醇鋁異丙醇鋁后,可以在230℃~250℃精餾,去掉前餾分和底餾分雜質(zhì),收集主流段得到高純的醇鋁液體,精餾醇鋁氣化經(jīng)過冷凝得到液體。被蒸餾的物料不會氣化,留在了釜底,這樣就提純了產(chǎn)品,這個是其他工藝沒法做到的。另外,乙醇鋁精餾后在230℃進行陶瓷膜(5 個9 氧化鋁陶瓷膜提純)分離提純,除去鉀、鈉、鋅等雜質(zhì),進一步提純。經(jīng)過兩道提純,醇鋁再和高純水水解,這個過程同鋁箔(粉) 水的水解法一樣。然后采用陶瓷膜在150℃~160℃繼續(xù)分離,除去雜質(zhì),再進行水洗凈化。該工藝要用到醇,且高溫、高壓,因而成本高。日本住友、國內(nèi)晶瑞新材料、美國、德國等5N 氧化鋁原料生產(chǎn)公司使用的都是該方法。
2 國內(nèi)高純氧化鋁的生產(chǎn)現(xiàn)狀
2.1 生產(chǎn)工藝
國內(nèi)絕大多數(shù)企業(yè),特別是中小型企業(yè),受制于技術(shù)、資金等限制,都是采用鋁箔(粉)和水的水解法生產(chǎn)高純氧化鋁。其生產(chǎn)工藝如下:
① 將制備的鋁箔(粉)投入反應釜中,與水在催化劑的作用下發(fā)生水解反應,生成氫氧化鋁液體漿料;
②氫氧化鋁液體漿料經(jīng)過固液分離后得到氫氧化鋁粉料;
③氫氧化鋁粉料經(jīng)高溫煅燒得到氧化鋁粉料;
④氧化鋁粉料經(jīng)成型設備成型;
⑤成型的氧化鋁經(jīng)高溫燒結(jié)得到最終產(chǎn)品。該方法有以下優(yōu)點:
①通過調(diào)整工藝條件,可以生產(chǎn)出不同形狀、粒度的優(yōu)質(zhì)產(chǎn)品;
②反應條件溫和,對環(huán)境友好,無毒、無污染;
③對設備要求相對較低,成本相對較低,經(jīng)濟上具有吸引力。但是產(chǎn)品純度難以把控,因為在把金屬鋁塊、條用金屬刀具加工成金屬鋁箔(粉)的過程中會有金屬雜質(zhì)混入其中。金屬刀具雖然是合金,但還是有鐵等金屬要磨到水中和鋁粉一起水解,得到比如氫氧化鋁、氫氧化鐵、氫氧化鎳、氫氧化鋯等,這些氫氧化物是無機物,沒法過濾除掉,也沒有辦法膜分離精餾,所以這些產(chǎn)品的純度很難達到99.999%(真正的5N)。這就從源頭上決定了國內(nèi)生產(chǎn)的高純氧化鋁不具備同國外5N 氧化鋁相競爭的實力。
2.2 生產(chǎn)設備
由于國內(nèi)高純氧化鋁市場啟動較晚,機械鑄造業(yè)的落后,導致國內(nèi)市場暫時還不能提供完全配套、符合要求的設備設施給高純氧化鋁生產(chǎn)企業(yè)。謹以國內(nèi)某廠家生產(chǎn)的壓力機論述其設備的落后狀況:①氧化鋁粉末在成型過程中粘?,F(xiàn)象較嚴重,導致最后成型的氧化鋁餅塊掉皮,影響最終產(chǎn)品的美觀;

②氧化鋁粉末在成型過程中揚塵嚴重,設備塵密性差;一方面造成環(huán)境污染,致使作業(yè)環(huán)境差;另一方面造成物料浪費,嚴重影響經(jīng)濟效益;③模具損耗嚴重,既污染了產(chǎn)品,也增加了生產(chǎn)成本;

④不能連續(xù)作業(yè),每隔2h 就需對模具進行清理維護;
⑤設備故障率高。由此可見,使用國產(chǎn)高純氧化鋁生產(chǎn)設備,加大了高純氧化鋁成品質(zhì)量(純度)的控制難度,而且難以進行連續(xù)作業(yè)。
2.3 提純工藝
為了生產(chǎn)出質(zhì)量(純度)更好的產(chǎn)品,國內(nèi)出現(xiàn)了一些提純的方法:
(1)水洗法。水洗法即使用純水反復浸泡清洗氧化鋁粉末,之后固液分離。水洗法的操作簡單,對設備要求低,可以很好地降低氧化鋁粉末中鈉、鉀的含量,但是不能有效地去除其鐵、鎳等金屬雜質(zhì)含量。

(2)氯化法。氯化法即在高溫(1000℃以上)條件下通入氯氣,使其大多數(shù)金屬雜質(zhì)氯化,高溫條件下氣化排出。該方法能有效去除大多數(shù)雜質(zhì),但工藝條件苛刻,對設備要求高,且需使用氯氣,對環(huán)境造成污染,難以大批量生產(chǎn)。

由此可見,國內(nèi)的提純工藝并不能從真正意義上解決高純氧化鋁質(zhì)量(純度)低劣的現(xiàn)狀,即便經(jīng)過提純工藝后,最多也只能生產(chǎn)出4N5 以上純度的氧化鋁,在高端領域難以影響到國外真正5N 產(chǎn)品的地位。

3 結(jié)束語

國內(nèi)高純氧化鋁大多數(shù)集中在熒光粉等低端市場,雖然有部分國內(nèi)企業(yè)純度已達到4N5 以上,在藍寶石襯底方向的應用可以實現(xiàn)進口替代,但是其犧牲了巨大的利潤空間。隨著更多資本的進入,市場供給不斷增加,要想保持其市場利潤空間,國內(nèi)企業(yè)應不斷改造生產(chǎn)工藝,進一步提高產(chǎn)品質(zhì)量(純度),降低生產(chǎn)成本,早日打破國外企業(yè)對氧化鋁高端領域的壟斷。