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元能科技(廈門)有限公司

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固態(tài)電池檢測綜合解決方案

固態(tài)電池檢測綜合解決方案
元能科技  2024-06-05  |  閱讀:972

目前液體鋰離子電池發(fā)展已經(jīng)達(dá)到天花板,固態(tài)電池技術(shù)研發(fā)則是剛剛進(jìn)入大力開發(fā)階段。固態(tài)電池作為新能源領(lǐng)域的最新且最重要的研究方向之一,近年來受到了廣泛關(guān)注和快速發(fā)展。目前固態(tài)電池發(fā)展方向分為氧化物路線、硫化物路線、聚合物路線。今年1月,“中國全固態(tài)電池產(chǎn)學(xué)研協(xié)同創(chuàng)新平臺”在北京揭牌,意味著固態(tài)電池開發(fā)正是走向了上中下游與設(shè)備等輔助企業(yè)共同協(xié)作發(fā)展之路。之后,固態(tài)電池也是迎來眾多好消息:

1.上汽與清陶能源宣布成功開發(fā)光年固態(tài)電池,將搭載在智己L6汽車上,其能量密度超過300瓦時/千克,續(xù)航里程超過1000公里;

2.廣汽宣布成功開發(fā)30Ah能量密度達(dá)400mAh/g全固態(tài)電池,并將在搭載在昊鉑車型上;

3.寧德時代表示,寧德時代開發(fā)固態(tài)電池已經(jīng)接近10年,擁有近千人的固態(tài)電池開發(fā)團(tuán)隊,目前已經(jīng)建立了10Ah級全固態(tài)電池驗證平臺,全固態(tài)電池有望在2027年小批量生產(chǎn);

4.中國科學(xué)院青島能源所在硫化物全固態(tài)電池的干法制備方面取得進(jìn)展,利用熔融粘結(jié)技術(shù)制備出具有出色柔韌性的超薄硫化物固態(tài)電解質(zhì)膜,有效抑制電池內(nèi)部應(yīng)力不均導(dǎo)致的機(jī)械力失效;

5.韓國三星SDI在全固態(tài)電池量產(chǎn)時間規(guī)劃上處于領(lǐng)先地位,計劃在2027年至2030年間實現(xiàn)量產(chǎn);

6.研究結(jié)構(gòu)表明,今年1~4月,半固態(tài)電池和鈉離子電池的裝車量呈現(xiàn)翻倍式增長,占動力電池總裝機(jī)量近1%;

7.硫化物全固態(tài)電池市場預(yù)測到2035年規(guī)模將有望爆發(fā)式增長到494GWh;

8.5月17日舉行的國軒高科科技大會上,國軒高科發(fā)布采用全固態(tài)電池技術(shù)的金石電池,電芯能量密度達(dá)350 Wh/kg,比傳統(tǒng)的液態(tài)三元鋰電池提升40%,再次引發(fā)資本市場對固態(tài)電池的熱捧。

比起液態(tài)電池,固態(tài)電池具有高安全、高能量密度、寬工作溫度等眾多優(yōu)點,但是也存在許多難題目前無法攻克,如正極界面問題,鋰金屬負(fù)極界面與安全使用問題、硫化物電解質(zhì)環(huán)境穩(wěn)定性問題以及制造工藝難點等,如圖1所示。


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圖1.固態(tài)電池各環(huán)節(jié)難點

IEST元能科技作為扎根于鋰離子電池領(lǐng)域的新型檢測儀器供應(yīng)商,在固態(tài)電池檢測領(lǐng)域也研究廣泛,可提供單顆粒、粉末、極片、電芯等不同維度相關(guān)檢測技術(shù)。

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圖2.元能科技-固態(tài)電池檢測解決方案


1. 材料表征

>1.1 單顆粒力學(xué)性能表征

元能科技推出的單顆粒力學(xué)性能測試系統(tǒng),可用于材料單顆粒力學(xué)性能檢測。該測試系統(tǒng)符合國標(biāo)GB/T 43091-2023 《粉末抗壓強(qiáng)度測試方法》。通過單顆粒測試,了解材料單一顆粒的本征力學(xué)性能,為材料開發(fā)者開發(fā)材料提供良好的檢測手段。在固態(tài)電池開發(fā)中,研發(fā)人員可以通過測試正負(fù)極與固態(tài)電解質(zhì)材料,深入了解材料壓潰強(qiáng)度、單一顆粒壓縮模量與應(yīng)力應(yīng)變等相關(guān)性能,預(yù)估材料后期相關(guān)性能,可極大程度上降低材料開發(fā)時間。

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圖3.元能科技單顆粒力學(xué)測試系統(tǒng)


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圖4.三元材料單顆粒、粉末與扣電的性能關(guān)聯(lián)


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圖5.硅碳材料不同粒徑單顆粒硬度對比

>1.2 粉末電子電導(dǎo)率&壓實密度

對改性后的固態(tài)電池用正負(fù)極材料進(jìn)行表征,可以采用測試材料壓實以及電阻率的方法去初步評估材料的性能,從而可以快速判斷改性的效果。元能科技針對材料壓實和電阻率測試開發(fā)了PRCD和PCD系列產(chǎn)品。采用PRCD系列設(shè)備對正負(fù)極材料進(jìn)行粉末導(dǎo)電性和壓實密度的實時測試,可以評估材料改性的效果以及材料批次穩(wěn)定性。

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圖6.粉末電導(dǎo)率和壓實密度表征

>1.3 固態(tài)電解質(zhì)離子電導(dǎo)率

針對固態(tài)電池開發(fā)過程中的粉末層級,元能科技提供針對固態(tài)電池正極、負(fù)極與固態(tài)電解質(zhì)的相關(guān)測試。經(jīng)過長時間的改善優(yōu)化與大量的材料測試驗證,元能科技的固態(tài)電解質(zhì)測試系統(tǒng)擁有多種測試的模式:多點測試、變壓模式、卸壓、穩(wěn)態(tài)卸壓與恒間隙等,可以表征固態(tài)電池正負(fù)極材料電子電導(dǎo)率。若搭配電化學(xué)工作站模塊,還可以進(jìn)行固態(tài)電解質(zhì)和原理電池在不同壓力下的表征。

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圖7.硫化物固態(tài)電解質(zhì)不同壓力下的離子電導(dǎo)率變化

>1.4 超高頻阻抗測試

對氧化物或硫化物固態(tài)電解質(zhì)進(jìn)行阻抗測試時,可以理想地將樣品的阻抗分為粒子單體阻抗,粒界(粒子之間)阻抗,電極界面阻抗三個成分。在對材料進(jìn)行活化能特性分析時,可通過各個溫度點的阻抗測定取得Arrhenius曲線,但是移動度高的粒子阻抗很小,用1MHz程度的頻率無法取得粒子和粒界獨立的阻抗譜數(shù)據(jù)。超高頻阻抗測試系統(tǒng)可以在90K(-183℃)~873K(600℃)的寬廣溫度范圍內(nèi)實現(xiàn)高達(dá)100MHz的阻抗測試,通過本系統(tǒng)可以分離固態(tài)電解質(zhì)等材料的粒子,粒界的阻抗值并進(jìn)行獨立的特性評價。

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圖8.100MHz超高頻阻抗測試系統(tǒng)

>1.5 硅基材料產(chǎn)氣

表面改性或元素?fù)诫s等手段雖然可以有效降低硅基負(fù)極的膨脹,但這些改善工藝往往伴隨著不穩(wěn)定的因素,例如表面堿性和包覆不完整會導(dǎo)致納米硅暴露出來,并在制漿過程中與氫氧根離子反應(yīng)產(chǎn)氣。此外,對氧化亞硅進(jìn)行預(yù)鎂或預(yù)鋰化處理雖然可以提升氧化亞硅的首效,但同時也為氧化亞硅勻漿涂布過程帶來了加工問題,比如勻漿產(chǎn)氣、涂布掉料等。元能科技的原位產(chǎn)氣體積監(jiān)控儀(GVM2200,IEST)可對硅基負(fù)極漿料的產(chǎn)氣行為進(jìn)行實時、定量監(jiān)控,其配備的高精度傳感器可有效監(jiān)測微小的產(chǎn)氣變化(分辨度可達(dá)1μL),輔助研發(fā)人員揭示漿料產(chǎn)氣機(jī)理,并制定有效的抑制措施。

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圖9.硅基材料產(chǎn)氣表征


>1.6 硅基材料膨脹快篩

為方便研發(fā)人員快速對特殊結(jié)構(gòu)設(shè)計的硅基材料進(jìn)行膨脹對比評估,元能科技也推出了硅基負(fù)極膨脹原位快篩系統(tǒng)(RSS1400, IEST)。該設(shè)備利用模型扣電進(jìn)行極片層級的原位膨脹測試,不僅操作方便,也極大節(jié)省了測試成本,將硅基材料膨脹評估的周期從原有的幾十天縮短至1~2天。

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圖10.硅基材料膨脹快篩

2. 工藝表征

>2.1 干法電極均勻度

在極片層級,元能科技擁有市面上占有率最高的極片電阻儀,可用來評估極片中的導(dǎo)電均勻性、極片AB面均勻性、極片壓縮性能與反彈性能等相關(guān)測試。通過極片電阻測試,我們可以良好的評估不同材料與不同工藝對極片均勻性影響,同時可針對極片的壓縮變化,快速評估材料好壞。在固態(tài)電池中,可利用極片電阻率,針對干法工藝進(jìn)行初步的均勻性評估。

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圖11.極片電阻儀測試相關(guān)應(yīng)用

>2.2 電解液浸潤性測試

針對半固態(tài)電池,由于固態(tài)電解質(zhì)的加入與電解液配方的優(yōu)化,可大幅度降低液態(tài)電解液的使用情況,此時,電解液的浸潤性變得尤為重要。針對于電解液浸潤性,元能科技開發(fā)了三種電解液浸潤性表征方法:毛細(xì)管法、重量法與高度法。三種測試方法各有應(yīng)用方向,材料研發(fā)客戶更側(cè)重于毛細(xì)管法,工藝研發(fā)客戶更加中稱重法與高度法。固態(tài)電池開發(fā)客戶可以通過三種方法判定電解液在固態(tài)電池中的浸潤速率。

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圖12.電解液浸潤性測試三種方法


3. 電芯表征

>3.1 固態(tài)電池膨脹性能

行業(yè)內(nèi)的研究人員更加關(guān)注固態(tài)電池膨脹性能??蛻艨赏ㄟ^元能科技的SWE系列膨脹儀器,測試電池在不同溫度與不同預(yù)緊力下的膨脹表現(xiàn)情況。SWE系列儀器具備多種測試模式,可研發(fā)人員進(jìn)行不同實際工況的模擬測試,篩選最佳測試條件。其測試應(yīng)用方向包括不同材料碰撞評估、原位析鋰窗口預(yù)估、電芯壽命預(yù)估等到方向。搭配BPD系列壓力分布膜,可進(jìn)行固態(tài)電池平面不同位置的膨脹評估,對固態(tài)電池電芯平整度有極好的評估能力。

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圖13.電池膨脹表征原理

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圖14.元能科技膨脹解決方案

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圖15.固態(tài)電池原位膨脹測試曲線


>3.2 固態(tài)電池原位阻抗

為了便于客戶深入了解電芯不同工況與壽命下的電化學(xué)性能變化,元能科技將充放電儀器與電化學(xué)工作站諸多常用功能集成一體,開發(fā)出精度高達(dá)0.01%的電化學(xué)性能分析儀,可實現(xiàn)在充放電過程中實時增加EIS、CV、PITT、GITT等相關(guān)工步,幫助客戶更多了解電芯充放電過程中的變化情況。電化學(xué)性能分析儀的優(yōu)勢在于一次接線,一鍵設(shè)置,無需來回搬運電芯,方便操作,可大大提高測試效率。

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圖16.電化學(xué)性能分析儀


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