編號：FTJS04970
篇名：DFT方法研究酸性沸石上苯與乙烯烷基化反應(yīng)的機(jī)理
作者：張達(dá)； 孫曉巖； 項(xiàng)曙光；
關(guān)鍵詞：苯； 乙烯； 烷基化反應(yīng)； 密度泛函； 反應(yīng)機(jī)理；
機(jī)構(gòu)： 青島科技大學(xué)煉油化工高新技術(shù)研究所；
摘要： 采用B3LYP/6-31G*水平計(jì)算來研究酸性沸石上苯與乙烯的烷基化反應(yīng)歷程,從生成能和反應(yīng)活化能角度分析并討論了苯與乙烯的反應(yīng)機(jī)理.選取4T簇模型模擬分子篩的酸性位,使用密度泛函理論對烷基化反應(yīng)三種不同的反應(yīng)機(jī)理(兩個聯(lián)合反應(yīng)機(jī)理和一個分步反應(yīng)機(jī)理)進(jìn)行計(jì)算分析.結(jié)果表明,在聯(lián)合反應(yīng)機(jī)理中,乙烯的質(zhì)子化和苯與乙烯間C-C鍵的形成同時發(fā)生;分步反應(yīng)機(jī)理中,首先形成一個穩(wěn)定的乙醇鹽中間物種,然后與苯分子反應(yīng)形成乙苯.聯(lián)合機(jī)理速控步驟的活化能約為160kJ/mol,分步機(jī)理速控步驟的活化能為190.24kJ/mol,因此,酸性沸石上苯與乙烯烷基化反應(yīng)機(jī)理主要以聯(lián)合機(jī)理為主,但分步機(jī)理與其有一定程度的競爭。
