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【應(yīng)用聚焦】催化劑的球磨制備法及其應(yīng)用

【應(yīng)用聚焦】催化劑的球磨制備法及其應(yīng)用
德國Retsch(萊馳)  2024-10-12  |  閱讀:1094

催化劑是一種能夠改變化學反應(yīng)速率,而自身在反應(yīng)前后質(zhì)量和化學性質(zhì)不發(fā)生改變的物質(zhì)。它們在化學工業(yè)、制藥、環(huán)境保護等多個領(lǐng)域發(fā)揮著重要作用。在石油精煉過程中,催化劑用于裂化、加氫脫硫、重整等關(guān)鍵步驟,幫助生產(chǎn)更高質(zhì)量的燃料和化工原料;在合成氨、甲醇等化學品生產(chǎn)過程中,鐵催化劑和銅基催化劑分別用于促進氣態(tài)反應(yīng);在環(huán)境保護中,汽車尾氣催化轉(zhuǎn)化器中的貴金屬催化劑能將有害氣體轉(zhuǎn)化為無害物質(zhì);在生物制藥領(lǐng)域,酶作為生物催化劑,能夠高效地催化各種生物化學反應(yīng),并用于合成藥物前體、活性成分以及藥物的修飾。酶的特異性和高效性使得它們在合成復(fù)雜藥物分子時尤為重要。


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常見的實驗室制備催化劑的方法 

實驗室中制備催化劑的方法多種多樣,選擇合適的制備方法取決于所需催化劑的類型、性質(zhì)以及應(yīng)用場景。沉淀法廣泛應(yīng)用的制備無機催化劑的方法,通過將兩種或多種可溶性鹽類溶液混合,產(chǎn)生難溶的沉淀,經(jīng)過洗滌、干燥、煅燒等步驟制得催化劑。這種方法適用于制備多種金屬氧化物和硫化物催化劑;浸漬法是通過將催化劑載體浸入含有催化劑前驅(qū)體的溶液中,使前驅(qū)體物質(zhì)均勻分布在載體表面或孔道內(nèi),經(jīng)干燥和煅燒后得到催化劑。這種方法適用于貴金屬催化劑和多組分催化劑的制備;溶膠-凝膠法是通過水解和縮合反應(yīng)將金屬有機前驅(qū)體轉(zhuǎn)化為均勻的溶膠,進而通過干燥和熱處理過程轉(zhuǎn)化為凝膠,最終得到多孔的催化劑。這種方法適合制備具有特定孔結(jié)構(gòu)的催化劑;熱分解法是將含有催化劑前驅(qū)體的化合物加熱至一定溫度,使之分解成所需的催化劑。這種方法常用于制備納米催化劑和某些金屬催化劑;機械合成法通過高能球磨或研磨等機械力將不同的原料混合和粉碎,直至形成均勻的混合物,然后通過后續(xù)的熱處理制得催化劑。這種方法適用于固體催化劑的制備;


球磨儀在機械合成催化劑的作用

球磨儀在機械合成法中制備催化劑的過程中起著至關(guān)重要的作用,機械合成法依靠機械能,如摩擦、撞擊和剪切力,來促進固體粉末材料的混合、研磨和化學反應(yīng)。球磨儀是實現(xiàn)這種機械能輸入的關(guān)鍵設(shè)備,通過旋轉(zhuǎn)和振動使球磨罐內(nèi)的研磨介質(zhì)(如球磨球)和待合成材料相互撞擊和磨擦,從而顯著減小粉末顆粒的尺寸,增加顆粒的表面積,有利于提高催化劑的活性和可用性;通過調(diào)節(jié)球磨的條件(如時間、速度、溫度等),可以控制材料的晶體結(jié)構(gòu)和相轉(zhuǎn)變;球磨過程中的高能撞擊和局部高溫可以促進固態(tài)反應(yīng),使原料發(fā)生化學反應(yīng),形成新的化合物;通過適當?shù)那蚰l件,可以獲得具有納米尺寸、高表面積和獨特物理化學性能的催化劑。


簡而言之,球磨儀在機械合成法中制備催化劑的過程中起著關(guān)鍵作用,它不僅可以實現(xiàn)原料的有效混合和粒度減小,還可以通過物理和化學途徑改變材料的結(jié)構(gòu)和性能,從而獲得具有優(yōu)異催化性能的催化劑。


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應(yīng)用實例——制備加氫催化劑


本文引用《機械球磨法制備NiMo催化劑及其在菲加氫中的應(yīng)用》(DOI: 10.19906/j.cnki.JFCT.2022045)來說明采用機械球磨法可以制備NiMo催化劑。原文與研究人員通過XRD、XPS 等表征其結(jié)構(gòu)后,進一步探究 Ni/(Ni+Mo) 比對催化劑組成和結(jié)構(gòu)及菲加氫性能的影響。


催化劑制備

研究人員稱取定量Al(NO3)3·9H2O、 (NH4)6Mo7O24·4H2O、Ni(NO3)2·9H2O 和 (NH4)2CO3 置于球磨罐中,球磨1h、干燥12h后,于500℃焙燒3h制得NiMo/Al2O3,記為NixMoy-z,其中x和y分別為Ni和Mo在催化劑中的質(zhì)量含量,z為Ni/(Ni+Mo) 物質(zhì)的量之比。然后按照 S/Mo物質(zhì)的量之比為3.0和4.5,稱取一定量硫代硫酸銨 (ATS),采用等體積浸漬法將其浸漬于NiMo/Al2O3 上,室溫下老化12h后于90℃干燥3h,制得硫化態(tài)的NiMo催化劑。


催化劑表征與分析

研究人員采用 XRD對NiMo催化劑進行結(jié)構(gòu)表征,得到不同XRDT圖譜如下。圖片可以看出,在37.5°、45.8°和66.8°處出現(xiàn)了Al2O3的特征衍射峰。當Ni/(Ni+Mo)比≤0.33 時,未檢測到Ni物種的衍射峰,說明其分散性較好,當進一步提高Ni/(Ni+Mo) 比時,在18.6°處出現(xiàn)了新的衍射峰。當固定 Ni/(Ni+Mo) 比為0.33,進一步提高Mo和Ni的含量分別至20%和6%時,仍未觀察到明顯的Ni、Mo物種的衍射峰,這可能是由于在機械球磨過程中,強烈的機械碰撞和剪切作用使得各活性組分均勻分散。


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圖1:不同催化劑的XRD圖譜


催化劑的氮氣吸附-脫附等溫曲線表明催化劑是典型的介孔材料??讖椒植紴??10nm,平均孔徑為3?5nm。當 Ni/(Ni+Mo) 比由0.23增加至0.42時,比表面積和孔體積先增加后降低,于0.33處最大。當恒定Ni/(Ni+Mo)比為0.33,Ni和Mo含量增加時,堵孔效應(yīng)愈發(fā)明顯,致使催化劑的比表面積和孔徑顯著減小。


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圖2:催化劑的N2吸附-脫附等溫曲線和孔徑分布圖


原文章中部分結(jié)論:采用機械球磨法制備NiMo 催化劑,通過XRD、XPS等表征其結(jié)構(gòu),探究Ni/(Ni+Mo)比對催化劑組成和結(jié)構(gòu)及菲加氫性能的影響。結(jié)果表明,該法制備的催化劑活性組分Ni和Mo的分散性好,為孔徑集中分布于2?10nm的介孔催化劑。隨Ni/(Ni+Mo)比增加,催化劑的比表面積和Mo含量呈現(xiàn)出先增加后降低趨勢,均于0.33 處達到最高。


實驗室制備催化劑的球磨儀產(chǎn)品推薦


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MM400經(jīng)典混合球磨儀

冷凍混合球磨儀MM400設(shè)計用于少量樣品的干法、濕法和低溫研磨。長達99小時的處理時間使MM400非常適合于研究應(yīng)用,例如機械化學合成領(lǐng)域。


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Emax高能球磨儀器

相比傳統(tǒng)行星式球磨儀,高能球磨儀可以提供高能量輸出的撞擊和摩擦,并且合成時間明顯少于行星式球磨儀。


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