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如何利用氣體物理吸附計算固體材料的真空可潤濕性

如何利用氣體物理吸附計算固體材料的真空可潤濕性
美國麥克儀器  2023-06-30  |  閱讀:713

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工業(yè)領(lǐng)域中,許多工藝過程都涉及液相對固相的潤濕過程,比如涂料行業(yè)里的固液混合及分散,噴涂行業(yè)里的固體表面涂覆,食品加工業(yè)里的固體材料的浸漬等等。這些潤濕步驟對成品的質(zhì)量起到關(guān)鍵性的作用。


真空潤濕性,是指材料在接近絕對真空的條件下,其固態(tài)表面可被潤濕的程度。在接近真空的環(huán)境下,原本夾帶空氣的聚集顆粒,可以被更好地分散成單個一次顆粒,從而增大其潤濕接觸面,提高其潤濕性。比如在高真空度下,分散并潤濕二氧化硅顆粒。

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圖1.顆粒聚集體的真空潤濕


另外在鋰電行業(yè),提高真空度,可以排出氣泡,讓電解液倒吸至多孔電極表面,并更好地潤濕電極。而在毛細(xì)管流孔徑分析過程中,也需要先準(zhǔn)備一個真空環(huán)境,并在此環(huán)境下讓潤濕液流過孔道。所以,固體材料的真空可潤濕性也是一個重要的物理性質(zhì)。


一般我們將真空下的可潤濕性記作:

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其定義如下:

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上式中,γos 為固體在真空下的表面張力(也稱表面能),γSL 為被潤濕后的固體表面張力?!鱥mmγo也可以稱為真空潤濕功,其負(fù)值為真空潤濕過程的吉布斯(Gibbs)自由能,即:

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其實(shí)我們通過氣體物理吸附等溫線,結(jié)合 Gibbs 吸附等溫線,可以理論計算出固體材料的真空潤濕功。Gibbs 吸附等溫式如下:

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上式中,π 為吸附質(zhì)在吸附劑表面的擴(kuò)展壓,其為吸附前后,固體表面張力值的變化:π = γos-γSG。Γ 為表面剩余濃度,在常壓范圍內(nèi)的吸附過程中,Γ=na/A,na 為累計吸附量,A 為固體的表面積,P 為吸附絕對壓力。


我們選取了兩種負(fù)載金屬的催化劑和一種鋰電負(fù)極碳材料進(jìn)行了計算。它們的吸附等溫線都是典型的 II 型等溫線,可以用 BET 吸附等溫線描述。見下圖:

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圖2.兩種催化劑(A與B)和碳負(fù)極材料C的等溫吸附線,催化劑B含有介孔結(jié)構(gòu)


催化劑 A 和負(fù)極材料 C 使用了 ASAP 2460 測試,含介孔的催化劑 B 使用了 Tristar II plus 3030 測試,皆為 77K 下的氮?dú)馕健?/p>

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 Micromeritics Tristar II plus 物理吸附儀 


結(jié)合BET吸附等溫式,我們可以得到:

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P0 為 77K 下液氮的飽和蒸汽壓:760 mmHg,nm 為單位質(zhì)量 BET 單層飽和吸附量,C 為 BET 方程常數(shù),A 為材料的 BET 比表面積。這里的這些參數(shù)皆可以由麥克分析軟件中的 Autofit 分析報告給出。當(dāng)確定上式右邊的形式后,在進(jìn)行吸附壓力 0 至 760 mmHg 的積分,便可求出 π(P0)。

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圖3. Autofit報告及相關(guān)參數(shù)


當(dāng)對材料 A 計算值時,可見隨著吸附壓力上升,π 值增大,說明隨著氮?dú)獾奈剑牧系谋砻婺懿粩嘟档汀?/p>

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圖4. 催化劑A的擴(kuò)展壓-吸附壓圖


由于 BET 方程的特性,積分項(xiàng)在 P=760 mmHg 處會發(fā)散,故取壓力接近 760 mmHg 的值作為積分上限。發(fā)現(xiàn)隨著壓力接近 760 mmHg,值趨于固定。

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圖5. 催化劑 A 的 π 值隨著壓力接近 760 mmHg 的變化


采用同樣的辦法,也可以計算出催化劑 B 和碳材料 C 的擴(kuò)展壓。需結(jié)合 Young 氏方程:

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上式中,γ 為在氣相平衡下的潤濕液體的表面張力,θ 為接觸角。我們假設(shè) II 型等溫吸附中,多層吸附層為液化的吸附質(zhì),如液氮。接觸角為 0 度。


通過 Young 氏方程,擴(kuò)展壓和真空潤濕功的定義,我們可以得到:


表 1 列出了三個材料計算得到的真空潤濕性和 BET 的 C 值。

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表 1 列出了三個材料計算得到的真空潤濕性和 BET 的 C 值。


表1. 催化劑 A&B 以及負(fù)極碳材料 C 的真空液氮潤濕功和 C 值


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從表 1 可以看出,催化劑 A 和 B 的真空潤濕功較為接近,其 C 值也接近。而負(fù)極 C 材料的潤濕功最大,其 C 值也大很多。說明催化劑 A 和 B(皆為氧化鋁負(fù)載金屬催化劑)對液氮的潤濕能力接近,但要弱于負(fù)極碳材料 C。BET 的 C 值也正是反映吸附質(zhì)與吸附劑的作用力強(qiáng)弱,從中我們也可以看出,液化的吸附質(zhì)的潤濕能力與其氣態(tài)相被吸附的能力呈正相關(guān)。


如果將吸附質(zhì)換成其他氣體或蒸汽,亦可以研究固體材料對各種其他潤濕液體的真空可潤濕性,對于工業(yè)生產(chǎn)和研發(fā)領(lǐng)域相當(dāng)重要。Micromeritics 的 3Flex 三站全功能型多用氣體分析儀就非常適合做各種氣體和蒸汽吸附。

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Micromeritics 3Flex 三站全功能型多用氣體分析儀

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